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镍基双金属氧(硒)化物的形貌调控及电化学性能研究

摘要

开发新能源和设计新的能源存储和转换装置一直是人们关注与研究的热点。在各类

储能装置中，现代储能装置超级电容器因具有高功率密度、循环寿命长和快速充放电等

优点被广泛研究。然而，其较低的能量密度阻碍了它的实际应用。超级电容器能量密度

取决于比电容和工作电压窗口，而电极材料又担负着拓宽储能器件电压窗口和提升比电

容的重任。本论文旨在开发镍基双金属氧硒化物电池型电极材料，通过形貌调控、组分/

优化、结构设计和离子交换等手段提高电极材料的电化学性能，另外，将制备的电极组

装为非对称混合电容器，实现储能器件能量密度的提升。

pHNiMo

通过调节前驱体溶液值制备了不同形貌的基氧化物纳米材料。制备的相

互连接纳米片结构的NiO/MoO复合材料具有大的比表面积，且纳米片之间形成的开放

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空间为电解质离子的渗透和快速传输提供便利的通道。在1Ag的电流密度下，

NiO/MoO3电极的比容量高达210.6mAhg-1，经5000圈循环充放电后比容量保持率为

83.9%，说明该电极具有良好的循环稳定性。以NiO/MoO为正极，活性炭为负极组装

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的储能器件能量密度为50.1Whkg。

针对NiMo基氧化物电极导电性差、倍率性能低的问题，采用水热方法和硒化的策

略，在泡沫镍基底上制备了异相结构的自支撑型NiSe/MoSe/NF微米空心球复合材料。

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NiSe/MoSe/NF材料的中空结构利于电解液渗入，缩短了离子传输路径。Se的引入可

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提高材料的导电性，加速电子转移，从而提高电化学性能。NiSe/MoSe/NF微米空心球

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在电流密度为1Ag时，比容量高达275.0mAhg。将NiSe/MoSe/NF作为正极材料

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组装的储能器件，功率密度749.6Wkg时，能量密度可达52.6Whkg。经5000圈的

循环后，比容量保持率75.9%，表现出较好的循环稳定性。

可通过引入具有优异赝电容性能的另一种金属化合物与Ni基材料复合来提高材料

的电化学性能。采用元素组分优化的策略，用Co代替Mo与Ni复合，设计制备了形貌

多样、结构可调的自支撑型NiCoO/NF纳米材料。通过调控反应溶剂的介电常数和粘

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度制备了形貌多样化和高比表面积的NiCoO纳米材料。以丙二醇与水混合溶液为反应

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溶剂，制备的NiCoO纳米穗电极材料具有大的比表面积，可为氧化还原反应提供更多

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的活性位点，从而提高电极材料的比容量。NiCoO纳米穗电极在电流密度为1Ag-1时，

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比容量为250.5mAhg。当电流密度为20Ag时，比容量保持率为初始值的73.0%。