多组分系统热力学 (2).pptVIP

理想气体混合物真实气体混合物1.逸度及逸度因子气体的逸度是满足下列方程的物理量，它具有压力的单位§4.8逸度与逸度因子第62页，共88页，星期日，2025年，2月5日4.拉乌尔定律与亨利定律比较形式相似内容有别pB01xBpB=kB,xxBpB=p*BxBkx,Bp*B第30页，共88页，星期日，2025年，2月5日T=常数0xB1稀溶液稀溶液实验证明:对挥发性溶质,在稀溶液中溶质若符合亨利定律,溶剂必符合拉乌尔定律第31页，共88页，星期日，2025年，2月5日1.理想液态混合物：所有组分在全部浓度范围内都服从拉乌尔定律的液态混合物。例如：光学异构体混合物（d—樟脑+l—樟脑）结构异构体混合物（邻二甲苯+对二甲苯）紧邻同系物混合物（乙醇+甲醇）§4.5理想液态混合物二元液系A—B第32页，共88页，星期日，2025年，2月5日气液两相平衡时2.理想液态混合物中任一组分的化学势第33页，共88页，星期日，2025年，2月5日当p与pθ相差不大时，忽略积分项，可得：第34页，共88页，星期日，2025年，2月5日3.理想液态混合物的混合性质ΔmixV=0;ΔmixH=0;ΔmixS0;ΔmixG0(1)ΔmixV=0对二组分系统：(2)ΔmixH=0第35页，共88页，星期日，2025年，2月5日对二组分系统：第36页，共88页，星期日，2025年，2月5日(3)ΔmixS0对二组分系统：若生成1mol的液态混合物，则ΔS(总)=ΔS(系统)＋00则过程自发第37页，共88页，星期日，2025年，2月5日(3)ΔmixG0对二组分系统：若生成1mol的液态混合物，则过程自发第38页，共88页，星期日，2025年，2月5日2.溶质的化学势气液两相平衡时：1.溶剂的化学势§4.6理想稀溶液第39页，共88页，星期日，2025年，2月5日表示压力为kx,B的溶质蒸气的化学势，即假定溶质B在全浓度范围内都遵守Henry定律，那么当xB=1时，它的蒸气压就是kx,B实际上这个状态是不存在的第40页，共88页，星期日，2025年，2月5日当p与pθ相差不大时，忽略积分项，可得：第41页，共88页，星期日，2025年，2月5日Henry定律中溶质的浓度还可用bB与cB来表示，相应的化学势可表示为：忽略积分项第42页，共88页，星期日，2025年，2月5日pB=kbbBbBbB)bB第43页，共88页，星期日，2025年，2月5日第44页，共88页，星期日，2025年，2月5日例：苯(A)和甲苯(B)的混合物可看作理想混合物。20℃时它们的饱和蒸气压分别为9.96kPa和2.97kPa。试计算：(1)xA=0.200时，混合物中苯和甲苯的分压和蒸气总压；(2)当蒸气的yA=0.200时，液相的xA和蒸气总压。解：拉乌尔定律分压的定义第45页，共88页，星期日，2025年，2月5日（1）（2）第46页，共88页，星期日，2025年，2月5日3.溶质化学势表示式的应用举例—分配定律Nernst分配定律：若溶质B同时溶解在两个共存的不互溶的液体中，所形成的均为稀溶液时，达平衡后，溶质B在两液相中的浓度之比为一常数。若以μα与μβ分别代表溶质在两相中的化学势，据相平衡条件μB(α)=μB(β)对稀溶液有：在T一定时，μθ为常数第47页，共88页，星期日，2025年，2月5日应用上式除要求B在两相中浓度很小外，还要求B在两相中分子形态必须相同。第48页，共88页，星期日，2025年，2月5日上次课主要内容1.拉乌尔定律（Raoult)与亨利定律(Henry)2.理想液态混合物：3.理想液态混合物的混合性质ΔmixV=0;ΔmixH=0;ΔmixS0;ΔmixG0第49页，共88页，星期日，2025年，2月5日(1)溶剂的化学势4.理想稀溶液(2)溶质的化学势第50页，共88页，星期日，2025年，2月5日3.溶质化学势表示式的应用举例—分配定律Nernst分配定律：若溶质B同时溶解在两个共存的不互溶的液体中，所形成的均为稀溶液时，达平衡后，溶质B在两液相中的浓度之比为一常数。若以μα与μβ分别代表溶质在两相中的化学势，据相平衡条件μB(α)=μB(β)对稀溶液有：在T一定时，μθ为常数第51页，共88页，星期日，2025年，2月5日应用上式除要求B在两相中浓度很小外