反应速率与温度的关系.pptVIP

关于反应速率与温度的关系第1页，共26页，星期日，2025年，2月5日温度对反应速率影响的类型rTrTrTrTrT(1)(2)(3)(4)(5)通常有五种类型：（1）反应速率随温度的升高而逐渐加快，它们之间呈指数关系，这类反应最为常见。（2）开始时温度影响不大，到达一定极限时，反应以爆炸的形式极快的进行。第2页，共26页，星期日，2025年，2月5日（3）在温度不太高时，速率随温度的升高而加快，到达一定的温度，速率反而下降。如多相催化反应和酶催化反应。（4）速率在随温度升到某一高度时下降，再升高温度，速率又迅速增加，可能发生了副反应（5）温度升高，速率反而下降。这种类型很少，如一氧化氮氧化成二氧化氮。rTrTrTrTrT(1)(2)(3)(4)(5)第3页，共26页，星期日，2025年，2月5日阿仑尼乌斯(Arrhenius)公式（1）指数式：描述了速率随温度而变化的指数关系。A称为指前因子，为阿仑尼乌斯活化能，阿仑尼乌斯认为A和都是与温度无关的常数。（2）对数式：描述了速率系数与1/T之间的线性关系。可以根据不同温度下测定的k值，以lnk对1/T作图，从而求出活化能。第4页，共26页，星期日，2025年，2月5日（3）定积分式设活化能与温度无关，根据两个不同温度下的k值求活化能。（4）微分式k值随T的变化率决定于值的大小。第5页，共26页，星期日，2025年，2月5日基元反应的活化能Tolman用统计平均的概念对基元反应的活化能下了一个定义：活化分子的平均能量与反应物分子平均能量之差值，称为活化能。设基元反应为AP正、逆反应的活化能和可以用图表示。第6页，共26页，星期日，2025年，2月5日第7页，共26页，星期日，2025年，2月5日复杂反应的活化能复杂反应的活化能无法用简单的图形表示，它只是组成复杂反应的各基元反应活化能的数学组合。这表观活化能也称为总包反应活化能或实验活化能。组合的方式决定于基元反应的速率系数与表观速率系数之间的关系，这个关系从反应机理推导而得。例如：第8页，共26页，星期日，2025年，2月5日活化能与温度的关系阿仑尼乌斯在经验式中假定活化能是与温度无关的常数，这与大部分实验相符。当升高温度，以lnk对1/T作图的直线会发生弯折，这说明活化能还是与温度有关，所以活化能的定义用下式表示：第9页，共26页，星期日，2025年，2月5日平行反应中温度选择原理ABC反应2，反应1，如果，升高温度，下降，对反应2有利。可以请同学根据公式解释结论。第10页，共26页，星期日，2025年，2月5日习题:P465,10-11（2）对数式：2.半衰期(half-lifetime)是一个与反应物起始浓度无关的常数，提示本节完第11页，共26页，星期日，2025年，2月5日备用第12页，共26页，星期日，2025年，2月5日（3）如果有三个平行反应，主反应的活化能又处在中间，则不能简单的升高温度或降低温度，而要寻找合适的反应温度。平行反应中温度选择原理（1）如果，升高温度，也升高，对反应1有利；（2）如果，升高温度，下降，对反应2有利。ABC反应2，反应1，第13页，共26页，星期日，2025年，2月5日只有在T不太大时，作图基本为一直线。后来又提出了三参量公式：式中B，m和E都是要由实验测定的参数，与温度无关。第14页，共26页，星期日，2025年，2月5日第15页，共26页，星期日，2025年，2月5日第16页，共26页，星期日，2025年，2月5日第17页，共26页，星期日，2025年，2月5日第18页，共26页，星期日，2025年，2月5日第19页，共26页，星期日，2025年，2月5日