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5/20/20255:57:28PM北京航空航天大学研究生课程高等固体物理AdvancedSolidStatePhysics授课人:
教学要求与目的:掌握固态相变的根本理论,特别是金属固态相变的根本规律;具有固态相变的根本规律,分析和研究金属材料热处理工艺问题的能力;初步掌握成分、组织与性能之间的关系,对金属材料具有一定的分析和研究能力。高等固体物理课程教材及主要参考书:1、黄昆原著,韩汝琦改编,《固体物理》,高教出版社,19882、郑子樵等编著,材料科学根底,中南大学出版社,20133、徐洲等主编《金属固态相变原理》,科学出版社,2004
固态相变〔上〕1、固态相变的根本类型与分类2、形核与长大3、相变动力学与相变热力学4、固态相变的应用举例目录〔contents〕
固态相变的定义什么是相什么是相变固态相变的根本变化固态相变的根本类型与分类一、晶体的结构固态相变的分类按相变热力学分类按平衡状态分类按原子迁移分类固态相变的一般特征相界面两相间晶体学关系应变能
§4.1.1固态相变的定义一、固态相变的根本类型与分类定义:〔1〕什么是相?物理性质和化学性质完全相同且均匀的局部。
相与相之间有分界面,可用机械的方法将它们分开。系统中存在的相可以是稳定的、亚稳的或不稳定的。系统在某一热力学条件下,只有当能量具有最小值的相才是最稳定的。系统的热力学条件改变时,自由能会发生变化,相的结构也相应发生变化(相变〕。
相变Phasetransition外界条件〔温度或是压强〕做连续变化时,物质聚集状态的突变。〔1〕从一种结构变化为另一种结构。狭义上来讲是指物态或晶型的改变。如,气相凝结为液相或是固相,液相凝固为固相等。广义上讲,结构变化还包括分子取向或是电子态的改变。突变可以表达为:〔2〕成分的连续或不连续变化,这种成分变化主要是指封闭体系内部相间成分分布的变化。如,固溶体的脱溶分解或是溶液的结晶析出。〔3〕某种物理性质的跃变,如顺磁体-铁磁体转变正常导体-超导体转变等,反响了某一种长程序的出现或是消失。发生相变最常采用的方式:热处理
热处理三大要素加热:热处理第一个阶段。不同材料,加热工艺和加热温度不同。加热分为两种,一种是在临界点A1以下的加热,此时不发生组织变化。另一种是在A1以上的加热,目的是为了获得均匀的奥氏体组织,这一过程称为奥氏体化。保温:目的是要保证工件热透,防止脱碳、氧化等。保温时间和介质的选择与工件的尺寸和材质有直接的关系。一般工件越大,导热性越差,保温时间就越长。冷却:热处理的最终阶段,也是热处理最重要的一个阶段。钢在不同冷却速度下可以转变为不同的组织。
〔2〕什么是固态相变?当外界条件(如温度、压力等〕连续变化时,物质自身发生突变的现象。金属或陶瓷等固态材料在温度和压力改变时,其内部组织或结构会发生变化,即发生从一种相状态到另一种相状态的改变,客观反映的是固体内部同性原子结合、排列和组织关系的一种变化。广义的固态相变是指形变及再结晶在内的一切可引起组织结构变化的过程。狭义的固态相变也称固态相变,是指材料由一种点阵转变为另一种点阵,包括一种化合物的溶入或析出、无序结构变为有序结构、一个均匀固溶体变为不均匀固溶体等。
固态相变的三种根本变化:①晶体结构的变化。如纯金属的同素异构转变、固溶体的多形性转变、马氏体相变;②化学成分的变化。如单相固溶体的调幅分解,其特点是只有成分转变而无相结构的变化;③有序程度的变化。如合金的有序化转变,即点阵中原子的配位数发生变化,以及与电子结构变化相关的转变〔磁性转变、超导转变〕。
§4.1.2固态相变的分类固态相变分类(1)按热力学分类根据相变点的吉布斯自由焓函数的导函数的连续情况可将固态相变分为一级相变、二级相变和高级相变。一级相变:相变过程中新旧两相自由焓相等,但自由焓的一阶偏导数不等,这种相变称为一级相变。二级相变:相变过程中新旧两相自由焓相等,自由焓的一阶偏导数也相等,但自由焓的二阶偏导数不等,这种相变称为二级相变。
按相变热力学一级相变:相变时新旧两相的化学势相等,但化学势的一级偏微商不等。设α代表旧相,β代表新相,μ为化学势、T为温度、P为压力,那么有:在一级相变时,熵S和体积V将发生不连续变化,即一级相变有相变潜热和体积改变。材料的凝固、熔化、升华以及同素异构转变等均属于一级相变。几乎所有伴随晶体结构变化的固态相变都是一级相变
一级相变二级相变一级相变和二级相变中自由能、熵和相变潜热或比热的变化
Cp–等压比热〔热容〕,β–等温压缩系数,α–等压膨胀系数二级相变时没有熵和体积改变,只有热容、
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