含Sr模拟废树脂碳酸熔盐氧化过程研究.pdf

含Sr模拟废树脂碳酸熔盐氧化过程研究

摘要

离子交换树脂是一种可以与接触的废液进行离子交换的高分子，它本身不溶于离子

交换体系，只有相关的离子与废液交换。离子交换树脂常用于核燃料循环、放射性废液

处理等，随着核工业发展，越来越多的放射性废树脂亟待处理，长期暂存的废树脂易发

生辐解并产生易爆气体，为环境和社会造成了安全隐患。因此，急需提出一种妥当的废

树脂处理方法。熔盐氧化与热解、固化、焚烧等处理废树脂方法相比，具有氧化效率高、

减容比大、产生酸性气体少等优点。本文以ZG-ANR-50型阳离子树脂为实验对象，对

Sr

熔盐氧化的条件进行了筛选；研究了阳离子树脂和掺杂阳离子交换树脂的氧化过程

以及掺杂Sr对其氧化过程的影响；研究了混合树脂和掺杂Sr混合树脂的氧化过程以及

掺杂Sr对其氧化过程的影响。

N

本文首先将阳离子树脂分别在氛围下和空气氛围下进行了热重测试，发现在空

2

气下氧化树脂比在N氛围下氧化树脂在TG曲线多了一个失重峰，对其产物进行了XRD、

2

红外、气相色谱等测试发现：相比N氛围，多的一个阶段为无定形碳被氧化为CO的

22

过程。然后对阳离子树脂氧化过程参数进行了探究。将阳离子树脂分别在不同速率空气

（0mL/s、1.5mL/s、3mL/s、4.5mL/s）条件下进行熔盐氧化，对其氧化效率、减容比

和截硫率进行了对比，氧化产物残渣和废盐进行了研究，分析得到最佳空气速率。在最

0.5h1h1.5h2h

佳空气速率条件下对氧化时间（、、、）进行了进一步探究，得出最佳

的氧化时间。发现在800℃、空气速率为3mL/s和4.5mL/s、氧化时间为2h时，其氧

化效率均可达到99.50%，减容比可以达到3.70以上，S元素的截留率可达73.4%，均满

足熔盐氧化废树脂技术指标要求。考虑实际工艺运行成本，选择实验条件为空气速率3

mL/s，时间为2h。

其次，本论文在探究出最佳实验参数的基础上，对阳离子树脂和含Sr阳离子交换

Sr

树脂进行了研究，探究在树脂氧化过程中起到的作用。将两种树脂分别在不同温度

下氧化2h，对其氧化产物、氧化效率等进行对比分析。结合热重、XPS和红外发现Sr

元素的存在影响了阳离子树脂官能团的分解过程，磺酸基团分解由两步转变为一步。另

SrXPS

外阳离子树脂官能团分解的终止温度因元素的加入而提前。经碳硫分析和可知

在三元碳酸盐熔融前，Sr元素对树脂氧化起抑制作用，在盐熔融后，Sr元素对树脂的氧

化起促进作用，其促进主要体现在Sr元素的加入减少了硫桥（-S-）的生成。通过ICP

XRDSrSrS

测试和可知，碳酸盐对元素和酸性气体有很强的截留能力，和两种元素是

哈尔滨工程大学硕士学位论文

相互促进截留的作用。

Sr

同时本文也对混合树脂和含混合交换树脂在最佳条件、不同温度下进行熔盐氧

化，并探究Sr元素和阴离子树脂的加入对氧化过程的影响。混合树脂中阴离子树脂官

能团先于阳离子树脂官能团分解，Sr元素的加入使得阴离子官能团分解的终止温度延后

10℃Sr

，元素对混合树脂氧化的影响主要体现在阳离子树脂分解过程，主要是磺酸基团

的分解由两步转为一步，并且减少了硫桥的产生，此结果与对阳离子树脂氧化过程造成