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高分子的合成与化学性能
Polymersynthesisandchemicalproperties四川大学化学学院Introductiontopolymerscience第二讲
Content高分子的聚合方法Polymerization聚合物的分子设计Moleculardesignofthepolymer聚合物的化学反应ReactionsofthePolymer高分子的老化、降解与回收Polymeraging,degradationandrecycling
ReactionsofthePolymer纤维素（cellulose）的化学反应纤维素是第一个进行化学改性的天然高分子。纤维素的每个结构单元中含有三个羟基，可以发生酯化或醚化反应。反应产物统称为纤维素衍生物。常见的纤维素衍生物包括硝酸纤维素、醋酸纤维素等。纤维素中的1,4-β-糖苷键在酸、酶等催化作用下可以发生水解，造成分子量下降，最终可以降解为葡萄糖分子。纤维素结构图C.Sh?nbein
ReactionsofthePolymer研究高分子化学反应的目的和意义丰富高分子的品种、扩大应用范围；Enrichingthevarietyofpolymersandenlargingitsapplicationfields从理论上研究和验证高分子化合物的结构；Determiningorverifyingthepolymerstructurestheoretically研究影响老化的因素和性能变化之间的关系；Investigatingthemechanismofpolymeraging,establishingtherelationshipbetweentheinfluenceofagingandthepropertiesduetodeterioration研究高分子的降解，有利于废聚合物的处理。Investigatingthemechanismofpolymerdegradation,facilitatingthedisposalofwastepolymers
ReactionsofthePolymer高分子化学反应的分类聚合度基本不变的反应：侧基和端基变化Remainingalmostunchangedinnumber-averagedegreeofpolymerization,butbeingsubjecttoalternationofpendantandterminalgroups.聚合度变大的反应：交联、接枝、嵌段、扩链Increasingofnumber-averagedegreeofpolymerizationlikecross-linking,grafting,blocking,chain-extension.聚合度变小的反应：降解，解聚Decreasingofnumber-averagedegreeofpolymerizationlikedegradation,depolymerization.
InfluencesonthePolymer’sChemicalProperties化学因素几率效应effectofprobability高分子链上的相邻基团作无规成对反应时，中间往往留有孤立基团，最高转化率受到几率的限制，称为几率效应。例如，PVC与Zn粉共热脱氯，按几率计算只能达到86.5%，与实验结果相符。CH2CHCH2CHCH2CHCH2CHCH2CHClClClClClCH2CHCH2CHCH2CHCH2CHCH2CHClΔZn
InfluencesonthePolymer’sChemicalProperties化学因素邻近基团效应effectofadjacentgroup(neighboringgroup)高分子链上的邻近基团，包括反应后的基团都可以改变未反应基团的活性，这种影响称为邻近基团效应。如PET与PES，均是采用二酸与乙二醇缩聚制备的聚酯。但前者是芳香族的对苯二甲酸，而后者是脂肪族的丁二酸。CH2COCH2COCH2CH2OO()nCOO(COCH2CH2O)nPETPES常温下也容易水解，可用作生物降解材料常温下水解稳定，可用作饮料容器
InfluencesonthePolymer’s
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