各种熵变的计算.pptVIP

寻求可逆途径的依据：途径中的每一步必须可逆；途径中每步?S的计算有相应的公式可以利用；有每步?S计算式所需的热数据。第31页，共57页，星期日，2025年，2月5日练习5.2molH2O(l,100℃,101.325kPa)在定温定压下汽化为H2O(g,100℃,101.325kPa)求该过程的?S。已知100℃水的汽化焓为40.67kJ?mol-1第32页，共57页，星期日，2025年，2月5日练习6.2molH2O(l,25℃,101.325kPa)在定温定压下汽化为H2O(g,25℃,101.325kPa)求该过程的?S。已知100℃水的汽化焓为40.67kJ?mol-1,水和水蒸气的定压摩尔热容分别为75.31J?K-1?mol-1和33.6J?K-1?mol-1第33页，共57页，星期日，2025年，2月5日H2O（l,100℃,101.325kPa）H2O（g,100℃,101.325kPa）?S1?S3?S=?H2O（l,25℃,101.325kPa）H2O（g,25℃,101.325kPa）?S２第34页，共57页，星期日，2025年，2月5日第35页，共57页，星期日，2025年，2月5日学习了熵判据非隔离系统+环境新系统（大系统）；隔离系统ΔS（系统）+ΔS（环境）非隔离系统怎么办？=ΔS（新的隔离系统）？pVT变化及相变化会求ΔS隔≥0自发过程平衡态第36页，共57页，星期日，2025年，2月5日对封闭系统，每个热源都可看作足够大且体积固定，温度始终均匀，保持不变，即热源的变化总是可逆的Tsu不变，——环境熵变的计算1.11熵变的计算之二第37页，共57页，星期日，2025年，2月5日练习6.ΔS（系统）+ΔS（环境）=ΔS（新的隔离系统）ΔS隔≥0自发过程平衡态2molH2O(l,25℃,101.325kPa)在定温定压下汽化为H2O(g,25℃,101.325kPa)用熵判据判断该过程能否自动进行?已知100℃水的汽化焓为40.67kJ?mol-1,水和水蒸气的定压摩尔热容分别为75.31J?K-1?mol-1和33.6J?K-1?mol-1第38页，共57页，星期日，2025年，2月5日练习5.2molH2O(l,25℃,101.325kPa)在定温定压下汽化为H2O(g,25℃,101.325kPa)求该过程的?S。已知100℃水的汽化焓为40.67kJ?mol-1,水和水蒸气的定压摩尔热容分别为75.31J?K-1?mol-1和33.6J?K-1?mol-1第39页，共57页，星期日，2025年，2月5日?H2H2O（l,100℃,101.325kPa）H2O（g,100℃,101.325kPa）?H1?H3?H=?H2O（l,25℃,101.325kPa）H2O（g,25℃,101.325kPa）第40页，共57页，星期日，2025年，2月5日关于各种熵变的计算第1页，共57页，星期日，2025年，2月5日能否找到一个统一的判据来判断可能发生的过程的方向和限度呢？熵判据第2页，共57页，星期日，2025年，2月5日推广到任意循环过程1.定义1.10熵不可逆热机可逆热机不可逆热机可逆热机或不可逆热机可逆热机第3页，共57页，星期日，2025年，2月5日克劳休斯定理沿任意可逆循环闭积分等于零，沿任意不可逆循环的闭积分总是小于零。热温商不可逆循环可逆循环不可逆热机可逆热机第4页，共57页，星期日，2025年，2月5日积分定理：若封闭曲线闭积分等于零，则被积变量应为某状态函数的全微分是某状态函数的全微分令该状态函数以S表示，称为熵可逆循环熵的定义式第5页，共57页，星期日，2025年，2月5日熵是状态函数是广度性质SI单位J·K－1熵的物理意义〈待讨论〉第6页，共57页，星期日，2025年，2月5日不可逆循环过程:ABrir2.热力学第二定律的数学表达式可逆过程的特点：系统和环境能够由终态，沿着原来的途径从相反方向步步回复，直到都恢复原来的状态第7页，共57页，星期日，2025年，2月5日即合并表示不可逆过程可逆过