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******************************************************************************同离子效应:加入含有共同离子的强电解质,而使难溶强电解质的溶解度降低。盐效应:加入强电解质增大溶液的离子强度,而使沉淀的溶解度越有增大。同离子效应和盐效应的效果相反,但同离子效应比盐效应的影响显著得多,因此当两种效应同时存在时,可忽略盐效应。(3)同离子效应和盐效应第62页,共78页,星期日,2025年,2月5日例计算BaSO4在0.1mol·L—1Na2SO4溶液中的溶解度。第63页,共78页,星期日,2025年,2月5日五、溶度积规则的应用1.沉淀的生成根据溶度积规则若QiKsp就会有沉淀析出。例3-10判断下列条件是否有沉淀生成(均忽略体积变化):(1)将0.020mol·L-1CaCl2溶液10mL与等体积同浓度的Na2C2O4混合;(2)在1.0mol·L-1CaCl2溶液中通入CO2气体至饱和。第64页,共78页,星期日,2025年,2月5日解:(1)溶液等体积混合后,[Ca2+]=0.010mol·L-1[C2O42-]=0.010mol·L-1因此溶液中就有CaC2O4沉淀析出。(2)饱和CO2水溶液[CO32-]=Ka2=4.68×10-11mol·L-1因此溶液中没有CaCO3沉淀析出。第65页,共78页,星期日,2025年,2月5日2.分级沉淀如果溶液中存在两种或两种以上离子可与同一试剂反应产生沉淀,首先析出的是离子积最先达到溶度积的化合物。如:I-Cl-Ag+AgI淡黄色沉淀+Ag+AgClAgClI-AgI淡黄色沉淀第66页,共78页,星期日,2025年,2月5日例:在浓度均为0.010mol·L-1的KCl和K2CrO4的溶液中,逐渐加入AgNO3溶液时,AgCl和Ag2C2O4哪个先沉淀析出,当第二种离子刚开始沉淀时,溶液中的第一种离子浓度为多少?(忽略溶液体积的变化)。已知:KspAgCl=1.77×10-10KspAg2C2O4=1.12×10-12第67页,共78页,星期日,2025年,2月5日要沉淀出Ag2C2O4至少需要:解:[Cl-]=[CrO42-]=0.010mol·L-1要沉淀出AgCl至少需要[Ag+]=KspAgCl/[Cl-]=1.77×10-8mol·L-1第68页,共78页,星期日,2025年,2月5日所以先沉淀出AgCl,当刚刚开始沉淀出Ag2C2O4时,溶液中[Cl-]离子浓度为:[Cl-]=KspAgCl/[Ag+]=1.67×10-5mol·L-1第69页,共78页,星期日,2025年,2月5日3、沉淀的溶解根据溶度积规则,欲使沉淀溶解,只需降低该难溶电解质饱和溶液中某一离子的浓度,使QiKsp,则沉淀就会溶解。降低离子浓度的方法,常用的有:第70页,共78页,星期日,2025年,2月5日(1)生成难解离的物质使沉淀溶解:所谓难解离的物质是指水、弱酸、弱碱、配离子及其它难解离和分子等。a、金属氢氧化物沉淀的溶解(金属氢氧化物沉淀可溶于酸)第71页,共78页,星期日,2025年,2月5日例如:Mg(OH)2溶于HClMg(OH)2(s)Mg2++2OH-+2H++2Cl-2HCl2H2O平衡移动方向第72页,共78页,星期日,2025年,2月5日b、碳酸盐沉淀的溶解:碳酸盐沉淀可溶于酸。如Ca(CO3)2可溶于HCl:第73页,共78页,星期日,2025年,2月5日C、PbSO4沉淀的溶解:PbSO4沉淀可溶于NH4Ac第74页,共78页,星期日,2025年,2月5日d、形成难解离的配离子:如AgCl沉淀可溶于氨水第75页,共78页,星期日,20
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