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《2》影響高聚物熔點的因素
2）高分子鏈結構對熔點的影響概述在熔融溫度Tm時晶相與非晶相達到熱力學平衡ΔF=0?|ΔH|∴Tm（K）=———|ΔS|因此|ΔH|↑、|ΔS|↓有利於Tm的↑2）高分子鏈結構對熔點的影響概述ΔH：為熔融熱熔融過程熱焓的變化與分子鏈之間的作用強度有關引入極性基團、氫鍵等可使|ΔH|↑?聚合物PEPPPVCPA66PANTm℃1462002122803172）高分子鏈結構對熔點的影響概述ΔS：為熔融熵熔融過程構象熵的變化與分子鏈的剛柔性有關剛性分子鏈的|ΔS|較小柔性分子鏈的|ΔS|較大?聚合物聚乙烯聚對二甲苯聚苯Tm℃146375530不同結晶度聚乙烯的性能結晶度%65758595相對密度熔點（℃）拉伸強度Mpa伸長率（%）衝擊強度（KJ/m2）硬度0．911051．4500541300．9312018300272300．9412525100213800．96130402016700聚四氟乙烯力學性能與結晶度的關係溫度（℃）彎曲彈性模量（MPa）拉伸強度（MPa）斷裂伸長率（%）淬火未淬火淬火未淬火淬火未淬火-4011302390503010070-20980233044325160100074018103330190150204708502520400470404005102418500650802183802013550060010019115480540《3》結晶度對高聚物性能的影響◆力學性能：模量↑；硬度↑；伸長率↓；衝擊強度↓拉伸強度——高彈態↑；玻璃態↓力學性能也與結晶形態有關?球晶尺度↑：伸長率↑；衝擊強度↓；模量↓；強度-◆其他性能：熱性能↑；耐溶劑性↑；溶解性能↓；透氣性↑；密度↑；光學透明性↓聚乙烯的結晶度、
分子量和性能的關係§3高聚物的結晶過程3—1結晶速率結晶分子排列規整緊密?高聚物體積收縮，密度ρ↑或比容V↓結晶過程體積收縮：慢——快——慢3—1結晶速率結晶速率定義：在某一特定溫度下，因結晶而發生的體積收縮進行到一半所需時間的倒數。1/t1/2體積收縮特徵：慢快慢
?實驗3—2結晶動力學——Avrami方程結晶動力學：研究結晶程度~結晶時間的關係.高聚物的結晶過程與低分子物相近可用Avrami方程描述：V——高聚物比容t——結晶時間K——結晶速率常數n——Avrami指數C——結晶程度Avrami方程t=0時Vt=V0則有C=0?t→∞時Vt=V∞則有C=1（100%）Avrami方程Avrami方程取二次對數：截距——logK斜率——nAvrami方程結晶速率常數K與結晶速率1/t1/2的關係當：則有t=t1/2所以：3—3影響結晶過程的因素結晶能力結晶過程結晶速度3—3影響結晶過程的因素《1》溫度對結晶速度的影響：敏感、重要
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