低Pt载量氢燃料电池膜电极制备及三相界面调控研究.pdfVIP

哈尔滨工业大学工学硕士学位论文

摘要

氢能作为可再生清洁能源，其开发与利用被认为是降低碳排放、缓解能源危机

的关键。氢燃料电池可以快速、高效地将氢气中的化学能转化为电能，是氢经济的

重要推动者。由于膜电极（MEA）的成本偏高和使用寿命不理想等问题，氢燃料电

池的商业化进程受到限制。本文主要研究了MEA的制备工艺，并通过碳载体改性

调控了三相界面微观环境，揭示了MEA性能提升机理。

分别采用气体扩散层负载（GDE）法、转印（DT）法、膜负载（CCM）法制

备MEA，研究了制备工艺对MEA结构、物质传输和性能的影响。结果表明相对

于GDE法，DT法和CCM法使得催化层（CL）与膜紧密结合，有效改善了层间

质子传导能力。此外，后两种方法避免了催化剂的渗透与浪费，实现了催化剂利用

率的提升。再者，对比DT法和CCM法，由于CCM法避免了热压步骤，其CL具

有更高的孔隙率和介孔含量，为反应气体及水的传输提供了更多有效路径。综合比

较以上三种MEA制备方法的优劣，CCM法制备的MEA具有最佳的层间接触与

2

催化层孔结构，利用该方法制备的低Pt载量MEA（阴极0.1mgPt/cm，阳极0.03

222

mg/cm），在H/O及H/Air条件下分别表现出1.60W/cm和0.86W/cm的最

Pt222

佳峰值功率密度（Pmax）。本研究进一步对CL干燥温度进行了优化，适当的溶剂

挥发速度使得CL具有合适的孔结构，在保证质子传输的同时改善了传质通道。结

果表明，80℃下制备的MEA表现出最优性能。

在工艺优化的基础上，进一步通过碳载体的硫（S）掺杂改性对MEA内三相

界面微观环境进行了调控。首先，使用二卞基二硫对碳载体（ECP-600JD）进行处

理，实现了碳载体中S元素的化学掺杂。进一步采用微波多元醇法在改性后的碳

载体上担载Pt纳米颗粒，制备载量为20wt.%的Pt/C催化剂。最终将催化剂制成

22

阴极0.1mgPt/cm，阳极0.03mgPt/cm的低Pt载量MEA，研究碳载体的S掺杂改

性对MEA性能的影响。由于含S基团的修饰使得碳载体表面亲水性提升，离聚物

-碳载体间作用力增强，抑制了磺酸基团对Pt的毒化作用，同时使O2更容易到达

Pt表面。单电池测试表明，碳载体的S掺杂改性使MEA性能提升。其中，Pt/S-

KB-1.0具有最佳的电化学性能，H/O和H/Air的P分别为2.03W/cm2及1.02

222max

2

W/cm，同时，Pt/S-KB-1.0表现出高催化剂利用率、低局部氧传质阻力及较强的低

湿度适应能力。经过30000圈的方波电位循环测试后，Pmax衰减率仅为36.2%。

关键词：氢燃料电池；膜电极；制备工艺；三相界面

-I-

哈尔滨工业大学工学硕士学位论文

Abstract

Theutilizationofhydrogenenergyisregardedasacrucialfactorindecreasing

carbonemissionsandmitigatingtheenergycrisis,