Cu_Ce改性Fe基催化剂CO-SCR性能的研究.pdfVIP

哈尔滨工业大学硕士学位论文

摘要

CO选择性催化还原NO（CO-SCR）可以同时消除CO、NO两种大气污染

物，近些年来备受人们关注。CO-SCR的关键是催化剂的开发，Fe基催化剂价

格低廉、对环境友好可用于CO-SCR反应，但存在300℃以下活性差、N2选择

性低等问题。本文选择以TiO-ZrO（TZ）复合金属氧化物为载体，以Fe为主

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要活性组分，通过其它过渡金属改性制备负载型多元金属氧化物催化剂，对催

化剂的脱硝活性、活性提升机制及抗硫性能进行研究。

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首先，采用共沉淀法制备了具有较大比表面积（96.17m/g）的TZ载体。

采用浸渍法制备了不同Fe含量的Fe/TZ催化剂。在自行搭建的活性测试实验台

上测试了不同Fe含量的Fe/TZ催化剂的NOx转化率随温度变化规律，结果表

明，Fe负载量为7wt%的7Fe/TZ催化剂的脱硝活性最高，其T80（NOx转化率

大于80对应温度）活性温度窗口为300-500℃，且在300-500℃范围内，催化

剂N选择性接近100%，几乎没有生成副产物NO。对XRD、Raman、XPS、

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H-TPR测试结果综合分析发现：Fe/TZ催化剂主要的活性物种为α-FeO，较

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高的吸附氧（Oads）含量、比表面积及Fe3+/Fe比值是7Fe/TZ催化剂具有较高活

性的主要原因。

其次，探究了过渡金属Cu、Mn、Ce、Ni改性对7Fe/TZ催化剂脱硝活性的

影响，发现Cu、Ce改性可以拓宽活性温度区间，而Mn、Ni改性无明显作用。

制备不同Cu含量的Fe-Cu/TZ催化剂，通过活性测试发现7Fe-5Cu/TZ催化剂

提升低温段活性最为明显，将催化剂T80活性窗口拓宽至270-500℃。分析表征

结果发现，催化剂表面吸附氧含量的提升以及低温段氧化还原性能的增强是Cu

改性的催化剂在低温段活性提升的主要原因。同时，制备了不同Ce含量的Fe-

Ce/TZ催化剂，通过活性测试发现7Fe-3Ce/TZ催化剂脱硝效率最高，将T80活

性温度窗口拓宽至250-500℃，且能够将200℃时的N2选择性从22%提升至

80%。Ce改性的催化剂通过提升催化剂的比表面积及吸附氧的占比，来提升反

应活性。在7Fe-3Ce/TZ催化剂中Ce3+占比更高，这意味着有更多的Ce4+→Ce3+

进行，生成较多的氧空位使得催化剂活性增强。制备Cu、Ce共同改性的7Fe-

5Cu-3Ce/TZ催化剂，发现其能提升催化剂在150-300℃的NO转化率。根据表

x

征结果分析，更多的氧空位以及在催化剂表面形成的大量Cu-O-Ce、Fe-O-Ce结

构，是其活性提升的主要原因。

最后，对催化剂的抗SO2性能进行测试，发现Cu、Ce改性均能够一定程

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度上提升催化剂的抗硫性，TG测试结果显示经过抗硫性实验的催化剂的表面生

成了硫酸盐物种。DFT计算结果表明，在Cu掺杂后，SO2在催化剂表面的吸附

能降低，吸附类型变为物理吸附；Ce掺杂后，虽然不能降低SO2在催化剂表面

的吸附能，但是SO2更多吸附在Ce及O2c位点，保护了Fe活性位点，提升催

化剂抗硫性。

本文通过Cu、Ce改性，拓宽了F