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第四章材料中的原子迁移——扩散原子(或分子)在平衡位置附近作周期性振动(每秒约跳跃108次),有时可以跳跃到另一新的位置原子的短距离或长距离的迁移微观过程以及由于大量原子的迁移引起物质宏观流动,称为“扩散”固体中原子迁移的唯一方式是扩散金属的凝固、偏析、成分均匀化、各种扩散型固态相变、渗碳、烧结、氧化、脱碳、焊接、高温蠕变等等都受原子的扩散所控制
扩散的应用Surfacehardeningofsteel:齿轮渗碳等半导体掺杂导电陶瓷硬盘驱动器磁性材料饮料瓶防漏气涂层与薄膜涡轮叶片的热障涂层光纤和微电子器件的高分子包装水及气体处理:过滤和离子交换树脂电泳和电镀
4.1扩散方程把扩散系统看成是连续的介质稳态扩散在一定区域内,浓度不随时间变化非稳态扩散浓度随时间改变
4.1.1菲克第一定律单击此处添加小标题存在浓度梯度的单相合金棒高温加热后,溶质原子将由浓度高的一侧向浓度低的一侧移动,使溶质原子在棒中的分布变得比较均匀单击此处添加小标题从大量原子的统计来看,可能存在原子的扩散流单击此处添加小标题菲克第一定律的推导单击此处添加小标题菲克第一定律
菲克第一定律单位时间内通过垂直于扩散方向的某一单位面积截面的扩散物质流量(扩散通量J),与此处的浓度梯度成正比数学表达式称为扩散第一方程x为沿扩散方向的距离扩散通量J的单位是g·m-2·s-1C是体积浓度,即单位体积物体中扩散物质的质量,单位为kg·m-301负号表示扩散物质流动的方向与浓度梯度方向相反D称为扩散系数,量纲是长度2/时间,通常为cm2·s-102
菲克第一定律菲克第一定律普遍式表示x,y,z三个方向的扩散通量,可写成式中为x,y,z三个方向的浓度梯度由菲克第一定律可知,只要金属中存在浓度梯度,就会引起原子的扩散
添加标题x轴上两单位面积1和2,间距dx,面上原子浓度为C1、C2添加标题则平面1运动到平面2上原子数n1=C1dx添加标题平面2运动到平面1上原子数n2=C2dx添加标题菲克第一定律推若原子平均跳动频率f,dt时间内:跳离平面1的原子数为n1f·dt跳离平面2的原子数为n2fdt,沿一个方向只有1/2的几率,则:单位时间内两者的差值即扩散原子净流量。令,则上式变为菲克第一定律推导
菲克第二定律扩散通量J不是常数,而是随时间以及x方向各点的位置而变化菲克第二定律的推导流经两个垂直于x轴相距为dx的平面1和平面2上的通量并不相等,是一种“非稳态扩散”
(微小体积中积存的物质量)=(流入的物质量)-(流出的物质量)阴影表示由相距dx的两个垂直x轴的单位平面获取的微小体积,J1和J2分别表示流入小体积和流出小体积的扩散物质通量由质量平衡关系可知菲克第二定律的推导
通过平面2的流量为通过平面1的流量为即第二个面的扩散通量为第一个面注入的溶质与在这一段距离内溶质浓度变化引起的扩散通量之和稳态扩散时,J1=J2非稳态扩散时,J1≠J2(3)(4)(5)
微小体积内的物质积存速率还可用体积浓度C的变化率来表示,在小体积1.dx内物质积存速率为联系式(5)有(6)将式(1)(7)这就是菲克第二定律的表达式,称为扩散第二方程如果D和浓度无关,式(8)写成根据以上讨论,扩散是由于浓度梯度所引起,这种扩散称为化学扩散(8)代入得(9)
1对于各向异性的介质,各个方向的扩散系数不同,设在x,y,z三个方向的扩散系数依次为Dx,Dy,Dz,式(10)应写成2x,y,z三维空间中的扩散,各向同性的介质,式(8)写成3若D与浓度无关,式(10)写成456
采用直角坐标不方便时,如探讨固溶体中球形沉淀时,使用球坐标r,θ,φ时,经坐标变换后,式(10)为添加标题上式简化为添加标题添加标题对于球对称的扩散添加标题添加标题
2、菲克第二方程的解很复杂,对于不同的扩散问题,可采用不同的求解方法,只给出两个较简单但常见问题的解对式(9)求解,可得到浓度与空间、时间之间的解析表达式
1)无限大物体中的扩散01A、B无限长、截面一致且成分均匀,两端的浓度不变,扩散方向为x方向,属于无限大物体中的扩散C2C1焊接面,坐标原点020304扩散偶及其中浓度的分布
设D是与浓度无关的常数,坐标原点选择在焊接面上即:求出满足以上边界条件的菲克第二方程的解01求出经过t时间扩散之后,沿轴方向的浓度分布03t≥0,x=∞,则C=C1x=-∞,则C=C2边界条件02t=0,x0,则C=C1x0,则C=C2初始条件
令
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