第二章--金属腐蚀电化学理论基础.pptxVIP

2.1腐蚀电池

2.2电化学腐蚀热力学

2.3电化学腐蚀动力学

2.4析氢腐蚀与吸氧腐蚀

2.5金属的钝化

;2.1.1电化学腐蚀（湿腐蚀）

1.现象

各种介质中的腐蚀现象。

2.定义

金属材料与电解质溶液接触时，在界面上有自由电子参加的氧化和还原反应，致使接触面处的金属离子化，从而破坏金属材料特性的过程称为电化学腐蚀，也称为湿腐蚀。

除了极度干燥的情况（如干燥沙漠），一般在常温下发生的均是电化学腐蚀。;2.1.2腐蚀原电池

1.原电池:

能把化学能转为电能，做有用功的装置。

;原电池的来源：

1800年，Volta发现用一对锌盘和银盘固定在含有盐水的硬纸板上，当用双手接触锌盘和银盘时，感觉有微电流通过。

1836年，英国化学家Daniel发明以其名字命名的丹聂尔电池。;2.腐蚀电池（腐蚀原电池）

只导致金属材料破坏而不能对外界作有用功的短路原电池称为腐蚀电池。

;(a)Zn块和Cu块通（b)Zn块和Cu块直c)Cu作为杂质分

过导线连接接接触（短路）布在Zn表面

阳极Zn:Zn→Zn2++2e（氧化反应）

阴极Cu:2H++2e→H2↑（还原反应）

图3-1腐蚀电池的构成;腐蚀原电池工作的三个必须的环节:

(1)阳极过程

(2)阴极过程

(3)电流的流动(其中电子和离子的运动构成了电回路);3.腐蚀原电池过程;阳极

阴极

电解质溶液（*）

电池反应的推动力-电池两个电极的电位差;金属腐蚀

的实质;;电化学腐蚀的次生反应

腐蚀过程中，阳极和阴极反应的直接产物称为一次产物(PrimaryProduct)。

一次产物在浓差作用下扩散和迁移，当阴、阳极产物相遇时，可能生成难溶的金属氢氧化物，称为二次产物或次生产物(SecondaryProduct)。

如，当pH＞5.5时，钢铁在水溶液中的腐蚀：

Fe2++2OH-→Fe(OH)2↓

pH＞5.2时，锌在水溶液中的腐蚀：

Zn2++2OH-→Zn(OH)2↓

若金属有更高价态时，则腐蚀产物可能被进一步氧化。

4Fe(OH)2+O2+2H2O→4Fe(OH)3

;蓝色：显示Fe2+(阳极区)红色：显示OH-（阴极区）

棕色：铁锈

;形成腐蚀电??的原因;;铜器上的铁铆钉为什么特别容易生锈？;腐蚀电池和原电池的异同

1.相同点

（1）电化学过程

腐蚀电池和原电池的电化学过程是由阳极的氧化过程、阴极的还原过程、离子的迁移、电子流动过程组成，整个电池体系形成一个回路。

电池中离子的迁移和电子的流动，其动力是电池电动势。金属发生电化学腐蚀的难易，在热力学上取决于腐蚀原电池的电动势。;（2）组成

阳极、阴极、电解质溶液、电路。

2.不同点

原电池：电子在外电路中；化学能转为电能，对外做有用功。

腐蚀原电池：电子自耗于腐蚀电池内；不对外做有用功。;2.1.3腐蚀原电池类型;1.宏观腐蚀电池;2.微观腐蚀电池;金属表面的物理状态不均匀

金属表面膜的不完整

;（2）液相不均匀性

离子浓度（质子或氧离子浓度）。;2.1.4电极与电极电位;单电极：;（3）氧化还原电极/惰性金属电极

金属/溶液街面上只有电子可以交换，只有电子可迁越相界面的一种金属电极。

例如:将Pt置于FeCl3溶液中,将存在下列反应平衡,并有一定的电位,被称为氧化还原电位。;多重电极:

在一个电极上同时发生两个或两个以上的电极反应，多重电极是一种非平衡电极。

例如：将Zn片插入盐酸溶液中，在锌片电极上可发生两个电极反应，该过程为双重电极。;参比电极：

参比电极应该满足以下几个条件：

电极反应是可逆的；

电位稳定而不随时间变化；

交换电流密度大，不极化或难极化；

参比电极内部溶液与腐蚀介质互不渗污，溶液界面电位小；

温度系数小。;标准氢电极（SHE）：

(E=0.00V);饱和KCl甘汞参比电极

(E=0.24V);2.电极电位;双电层：

由于金属和溶液的内电位不同，在电极系统的金属相和溶液相之间存在电位差，因此，两相之间有一个相界区，叫做双电层。