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条件电势和氧化还原滴定Chapter11
Conditionalelectricpotential
andOxidation-reduction
titration第11章
本章教学要求1．了解条件电势的概念及影响因素。2.氧化还原滴定指示剂的类型及应用。3．熟悉各种副反应对条件电势的影响。4．掌握氧化还原滴定法中的高锰酸钾法、重铬酸钾法、碘量法的条件及应用。
11.1氧化还原反应的条件电势Conditionalelectricpotentialofoxidation-reductionreaction11.2滴定曲线和指示剂Titrationcurveandindicator11.3重要的氧化还原滴定法Importantoxidation-reductiontitration
11.1氧化还原反应的条件电势Conditionalelectricpotentialofoxidation-reductionreaction11.1.1副反应系数：副反应对半反应电势的影响Sidereactioncoefficient:effectofsidereactionontheelectricpotentialofhalf-reaction条件电势Conditionalelectricpotential
11.1.1副反应系数：副反应对半反应电势的影响Fe3++e-Fe2+主反应+OH–+H3O+Fe(OH)2++OH–+H3O+Fe(OH)2++OH–+H3O+??????+Cl––Cl–FeCl+FeCl2??????+Cl––Cl–+Cl––Cl–副反应不利于主反应向右利于主反应向右
副反应系数(Sidereactioncoefficient)的概念若用c(FeIII)和c(FeII)分别表示溶液中Fe(III)物种和Fe(II)物种的总浓度，则:c(FeIII)=c(Fe3+)+c(FeOH2+)+…+c(FeCl2+)+…c(FeII)=c(Fe2+)+c(FeOH+)+…+c(FeCl+)+…各物种总浓度与半反应中主物种浓度之比定义为主物种的副反应系数。
条件电势logo将副反应系数代入主反应的能斯特方程则得：条件电势,
某些氧化还原电对的条件电势Ce4++e-Ce3+??Co3++e-Co2+Cr2O72-+14H3O++6e-2Cr3++21H2O?Fe3++e-Fe2+?[Fe(CN)6]3-+e-[Fe(CN)6]4-I3-+2e-3I-I2(aq)+2e-2I-MnO4-+8H3O++5e-Mn2++12H2O[SnCl6]2-+2e-[SnCl4]2-+2Cl-Pb2++2e-Pb+1.74+1.44+1.28+1.84+1.15+1.025+0.767+0.71+0.56+0.5446+0.6276+1.45+0.14－0.321mol·dm-3HClO40.5mol·dm-3H2SO41mol·dm-3HCl3mol·dm-3HNO34mol·dm-3H2SO41mol·dm-3HClO41mol·dm-3HClO40.5mol·dm-3HCl0.1mol·dm-3HCl0.5mol·dm-3H2SO40.5mol·dm-3H2SO41mol·dm-3HClO41mol·dm-3HCl1mol·dm-3NaA半反应E?f/V反应介质
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