共振论的应用.ppt

关于共振论的应用第1页，共23页，星期日，2025年，2月5日一、共振效应共振效应多数存在于共轭体系中，这些体系可以是Pπ或ππ共轭体系或少数的σπ体系。共轭效应中电荷转移是一部分一部分的进行的，分别用δ-和δ+表示。（δ-和δ+分别表示不足一个单位的正负电荷）第2页，共23页，星期日，2025年，2月5日共振效应也用表示电荷的转移，但电子转移不是一部分，而是完态的一个电子。丙烯酮通过共振结构在一个地方减少了电子密度，而在另一个地方增加了电子密度的现象叫共振效应或中介效应。第3页，共23页，星期日，2025年，2月5日二、共振效应对化合物性质的影响1、对物理性质的影响（1）对沸点的影响第4页，共23页，星期日，2025年，2月5日化合物的物理性质主要决定于分子间作用力的大小。无机化合物具有较高的熔、沸点是由于无机分子多数是以正、负离子的形式排列在晶体的点阵中，分子间力较强。有机分子如果有很强的极性，分子间相互作用力大，所以这样的分子具有较高的熔、沸点。比如：在0.5大气压下，环丙烯酮的沸点是50℃，而丙酮为30℃，用共振论可以解释：第5页，共23页，星期日，2025年，2月5日环丙烯主要是偶极形式的共振，而且在此之中还有等价共振。这种偶极性质的共振使分子间极性作用增加，分子间结合得更紧密，沸点就高。而丙酮的共振是非等价共振，虽然也是偶极性质的，但稳定性很小，故沸点低。第6页，共23页，星期日，2025年，2月5日（2）对偶极矩的影响μ=q×d①羰基化合物的羰基如用表示，偶极矩为零（即q为零）。但实际上羰基化合物的羰基都有偶极矩，μ=2.5~3.0D，这可用共振论解释：②硝基甲烷的偶极矩比硝基苯的小，第7页，共23页，星期日，2025年，2月5日从二者的共振式可以看出，共振式中电荷是相同的，但是硝基甲烷的电荷相对距离较短，而硝基苯的距离较长，即所以偶极矩是硝基甲烷的小，硝基苯的大。③含有未共用电子的氧和氮的化合物，发生等价共振可以影响化合物的偶极矩。如芳香胺、酚、芳香醚比相应的脂肪族化合物的偶极矩大。第8页，共23页，星期日，2025年，2月5日甲胺μ=1.33D苯胺μ=1.55D苯胺中共振式的两电荷之间的距离大，并且存在等价共振，故μ大。（μ=q×d）第9页，共23页，星期日，2025年，2月5日2、对化学性质的影响（1）解释化合物的芳香性根据Hückle规则，具有芳香性的化合物结构上必须满足以下两点：①环闭共轭体系—分子呈环形平面②π电子数为（4n+2）n=0，1，2…依Hückle规则有些分子很容易判断出是芳香性的。如：第10页，共23页，星期日，2025年，2月5日但一些分子只有通过共振效应才能判断出它的芳香性。例：用共振论判断下面各化合物有无芳香性。（i）（ii）（iii）（Ⅳ）解:（i）中C*是SP3杂化，即不是共轭体系，所以不满足Hückle规则特点：①无芳香性。第11页，共23页，星期日，2025年，2月5日（ii）（iii）电子数为6，环多共轭体系，故有芳香性。(ii)(iii)有芳香性（iv）¨第12页，共23页，星期日，2025年，2月5日（2）预测反应的主要产物例1解释芳香族亲电取代反应的主要产物。例如为什么说羟基是邻、对位定位基？从共振结构式可看出，羟基的邻、对位带负电荷，所以亲电试剂进攻电荷密度大的邻对、位。第13页，共23页，星期日，2025年，2月5日例2为什么β—萘酚的亲电取代反应主要发生在α位？β—萘酚的共振结构为：（i）（ii）（iii）其中（i）（ii）两式可以产生下列共振的α—取代的中间产物：α—取代第14页，共23页，星期日，2025年，2月5日而（iii）式可以生成β—取代中间产物：（无共振）α—取代反应的中间产物通过共振效