影响自由基聚合反应速率的因素.pptxVIP

⑵初级自由基与单体加成形成单体自由基1引发反应速率方程为2自由基聚合反应的速率

2.7自由基聚合反应的速率2.链增长反应的速率方程kp1RM·＋MRM1M·Rp1kp2RM1M·＋MRM2M·Rp2kpnRMn-1M·＋MRMnM·Rpn……

假定①——官能团等活性理论的假定：假定链自由基的活性与链长基本无关。如果我们用c(M·)代表各种长短不等的链自由基浓度的总和链增长反应的速率方程可表示为2.7自由基聚合反应的速率

链终止反应的速率方程链终止反应包括偶合终止和歧化终止。01偶合终止02歧化终止03链终止反应的速率方程042.7自由基聚合反应的速率

在链增长速率方程和链终止速率方程中都有自由基浓度c(M·)这一项，而自由基浓度是很低的,一般为10-7～10-9(mol/L)，自由基寿命也是很短暂的(0.01s～1s)。假定②——稳态的假定：在自由基聚合体系中,经历很短一段时间后,假定体系中自由基浓度不变,或者说引发速率等于终止速率,体系进入稳态,构成动平衡。1232.7自由基聚合反应的速率

假定③——聚合物大分子链很长的假定：聚