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哈尔滨工业大学硕士学位论文
摘要
钢铁工业属于能源、资源密集型行业,是国家的支柱产业,但存在产能过
剩、高污染、高能耗等问题,同时钢铁工业是用水大户,排放的浓盐水成分复
杂、可生化性差、处理难度高,是实现废水“零排放”的难题之一。膜蒸馏可
以有效处理浓盐水并进行资源回收,具有设备简单、无需加压、可利用低品位
热源等优点。本文在分析国内外钢铁工业浓盐水处理方法的基础上,以浓盐水
的回收和提高膜蒸馏的性能为目的,构建直接接触式膜蒸馏(DCMD)系统,
通过优化工艺条件、聚四氟乙烯(PTFE)膜疏水改性、膜污染特性分析对膜蒸
馏处理钢铁工业浓盐水进行探究,为处理钢铁工业浓盐水提供应用参考。
以某钢铁企业冷却水的浓盐水为原水,使用PTFE疏水微孔膜构建DCMD
系统,探索连续运行条件下处理浓盐水的最优条件。模拟废水实验结果表明在
膜两侧温度分别为70℃和15℃、进出水流速为180mL/min、膜面PTFE层朝
向料液侧、膜孔径为0.22μm的条件下,DCMD的膜通量和出水水质达到最
优。将该条件运用到实际废水处理中,最高通量45LMH,平均通量20.53LMH,
产水电导率上升幅度在20μS/cm以内,盐截率98.23%。实验结果表明以PTFE
膜构建的DCMD系统对钢铁工业浓盐水中污染物具有很好的去除效果,但随
着运行时间延长,膜通量下降较快,影响体系运行。
为提高PTFE膜的疏水性能,增大膜的抗润湿和抗污染能力,分别使用
CNT和纳米SiO2进行疏水改性,并优化制备条件。结果表明在60℃溶胶凝胶
温度、120℃烘干温度、PDMS含量为12g/L的条件下制备的纳米SiO@PTFE
2
膜接触角最大,可以达到151.335°,较PTFE基膜(127.039°)提高24.296°,
达到超疏水效果。在CNT含量0.6g/L,CNT:SDS2,FAS-17浓度40g/L的
条件下制备的CNT@PTFE膜接触角最大,达到139.082°,较基膜提高12.043°。
使用改性膜进行600min连续DCMD实验,纳米SiO@PTFE膜的最高通量
2
45.92LMH,平均通量27.07LMH,最低值稳定在14±1LMH,盐截率98.53%;
CNT@PTFE膜的最高通量40.19LMH,平均通量25.12LMH,最低值稳定在
13±1LMH,盐截率99.54%。说明改性膜的疏水性和抗污染性能均优于PTFE
基膜。
对使用后的膜进行污染特性分析,采用反冲洗、化学清洗及投加阻垢剂来
减缓膜污染。结果表明反冲洗后,500min连续运行平均通量9.68LMH,产水
电导率达到104.5μS/cm;化学清洗后平均通量8.24LMH,产水电导率达到
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哈尔滨工业大学硕士学位论文
196.8μS/cm,这说明残留在表面的污垢层对通量影响较小,但对出水水质的影
响较大。在料液侧投加阻垢剂,620min内PTFE基膜平均通量24.18LMH,
纳米SiO@PTFE膜平均通量30.67LMH,膜通量最低值在14.5LMH以上,
2
说明阻垢剂可以有效阻止膜污染以使系统保持高通量运行。
关键词:钢铁工业浓盐水;直接接触式膜蒸馏;聚四氟乙烯膜;膜改性;
膜污染
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