生物源农药壳聚糖的资源、特点及应用.docxVIP

农药按照来源可将其分为化学农药和生物源农药2大类，其中生物化学农药、植物源农药、微生物农药一般归属于生物源农药，也即平时称之为生物农药。生物源农药在我国已有悠久的历史，也是最早应用植物源农药防治病虫害的国家之一；虽然生物源农药特性是药效偏低（与化学农药相比），其发展速度显得比较缓慢，但却是发展绿色农业重要的主力军。

?

生物源农药壳聚糖是甲壳素脱乙酰化处理的产物，壳聚糖的分子量为十几万至几十几，是迄今发现的唯一天然碱性多糖。由于形成有序的大分子结构中大量2-氨基葡萄糖和部分2-乙酰氨基葡萄糖的存在，前者含量一般超过80%，其特殊的分子组成和结构赋予壳聚糖多种生物活性和功能，与甲壳素相比各种性能得以大大改观。

?

据文献报道，生物源壳聚糖具有杀虫、杀菌、调节作物生长、生物官能性和易于成膜等特殊性能，在农业中主要可以用作杀虫剂、杀菌剂、植物生长调节剂、农药缓释剂、果蔬保鲜剂以及可降解地膜和种子处理等应用；而使用的壳聚糖对作物无药害，对人畜无毒害、对环境无公害,是一种对环境友好的、性能优良的生物源农药，具有广阔的应用前景。

?

壳聚糖已经在食品、医药、化妆品、其他工业方面使用都取得了一定的成果，在农业上则在近年来才得到应用。壳聚糖是植物-病原体相互作用过程中的重要信号分子，不仅能抑制病原菌的生长，还能激活植物的多种抗病基因，诱导植物产生抗病性。它作为植物体内的诱导物，能诱导各类植物产生抗性因子，有效地防治真菌、细菌和病毒性病害；同时又能有效地活化植物细胞，调节和促进植物生长，特别是对目前化学农药无法控制的某些农作物的特殊病害，如枯萎病、黄萎病和病毒病等，有明显而独特的效果，受到人们的关注。

?

1?壳聚糖的资源和制备

壳聚糖（chitosan）是甲壳素的脱乙酰化处理的产物，是迄今发现的唯一天然碱性多糖。甲壳素（Chitin）又名甲壳质或几丁质等，属于直链氨基多糖，分子式为（C8H13NO5）n，单体之间以β（1→4）甙链连接，分子量一般在106左右，理论含氨量6.9%。甲壳素是自然界中唯一带正电荷的天然高分子化合物，其化学结构与纤维素非常相似，都是六碳糖的多聚体；倘若把纤维素组成中的单分子——葡萄糖分子中第二个C原子上的羟基（OH）换成乙酰氨基（NHCOH3），纤维素就变成甲壳素；从这个意义上来说，甲壳素可以说是动物性纤维素。

?

甲壳素广泛存在于低等动物，特别是节肢动物，如昆虫、甲壳（如虾和蟹）动物等的外壳及低等植物、菌、藻类的细胞壁中，是一种天然的含氨基均态多糖类生物高分子化合物，是地球上最丰富的天然高分子化合物之一，年产量仅次于植物中广泛存在的纤维素的第二大天然高分子化合物，其生物合成量估计可达百亿吨之多。

甲壳素结构

?

纤维素结构

?

壳聚糖结构

在甲壳素分子中因其内外氢键的相互作用，形成有序的大分子结构，溶解性能很差，这就限制了它在许多方面的应用。因此当甲壳素经过脱乙酰化处理的产物——壳聚糖，却由于其分子结构中大量氨基的存在，使其溶剂性能大大得到改观，并赋予一些独特的物化性能及生理功能，比起甲壳素在食品、医药、化妆品、农业和其他工业方面具有更广阔的应用前景。

?

壳寡糖是一类由N-乙酰氨基葡萄糖或氨基葡萄糖通过β-(1,4)-糖苷键连接起来的低聚合度水溶性的糖类，因壳聚糖的非水溶性使其应用会受到一定的限制。而通过降解壳聚糖得到水溶性的壳聚糖，特别是水溶性壳聚糖的聚合度在20以下时则称为壳寡糖，使用时，不但水溶性好，而且易被植物吸收。

?

壳聚糖和壳寡糖具有独特的各种功能性质，如有效诱导作物产生抗性物质，提高防御能力；诱导激活植物免疫系统，提高植物抗病毒能力，以及具有无毒害、不污染环境、兼有药效和肥效双重生物调节功能等特点，是一类几丁质酶抑制剂。

?

壳寡糖作为植物免疫激活因子的基础研究始于20世纪60年代。Ayers等于1976年发现细胞壁的寡糖碎片能诱导植物植保素（phytoalexin）合成。1985年Albersheim首次提出了寡糖素（oligosaccharins）这个新概念和新领域，并认为壳寡糖具有调控植物生长、发育、繁殖、防病和抗病等功能，能够刺激植物的免疫系统反应，每种活性壳寡糖可发出调节特定功能的信息，激活防御反应和调控植物生长，产生具有抗病害的活性物质，抑制病害的形成。

?

活性壳寡糖是一类具有一定结构和生物活性的聚合体，国际上研究较多的是植物及微生物细胞壁多糖降解的寡糖片断。越来越多的实验结果表明，植物细胞壁不仅能起到防御的结构屏障作用，而且当植物受到病菌感染时能产生积极的防御反应。这是因为，一方面植物细胞壁酶能水解病原菌细胞壁中的α-葡聚糖、几丁质等，产生活性成分，诱导植物植保素等合成酶系基因的表达；另一方面，病菌入侵植物时，必须水解植物细胞壁的多糖，其降解产物也能诱导植保素的合成。因此，壳寡