有机化学醛和酮.pptxVIP

内容：一、醛酮的分类、命名和结构二、醛酮的化学性质1.亲核加成反应（结构的影响，与HCN、R-OH、H2O、氨的衍生物加成）2.?-氢的反应（醇醛缩合反应，卤仿反应）3.酮式和烯醇式互变异构（条件、性质）4.氧化反应和还原反应（氧化：托伦试剂、菲林试剂氧化；还原：H2/Ni、LiAlH4、NaBH4、clemmensen还原法)5.酮体，醌类化合物。

◆醛和酮的结构通式（醛aldehyde）（酮ketone）OCCOHRCORR（羰基carbonylgroup）醛基◆醛和酮的官能团酮基

脂肪醛（酮）芳香醛（酮）醛（酮）一、醛和酮的分类和命名◆醛、酮的分类CH3CHOC6H5CHOCCH3O（苯乙酮）例如：（苯甲醛）（乙醛）

◆醛、酮的命名（系统命名法）4-甲基-2-戊酮●一元醛酮：选择含有羰基的最长碳链为主链，编号从靠近醛基(酮基)一端开始。4,4-二甲基己醛例如：4,4-dimethylhexanal4-methyl-2-pentanone

2,4-戊二酮●含芳香环的醛酮：芳香基作为取代基苯乙醛2-phenylethanal例如：●多元醛酮：含羰基尽可能多的碳链为主链己二醛pentanedial例如：

1-苯基-2-丙酮苯乙酮1-苯基-1-丙酮

●脂环酮：编号从羰基碳开始●不饱和醛酮：（称某烯酮或醛）编号从靠近羰基碳端开始，且标出不饱和键位置。3-甲基环己酮4-甲基-3-戊烯-2-酮

2-丁烯醛

?+?-CO◆甲醛的结构二、结构和物理性质（一）羰基的结构C、O均为sp2杂化极性不饱和双键导致醛酮具有较高化学活性HH::..

三、醛酮的化学性质βα?-?+OR-CH2-CHC-HHα氢原子的活泼性,发生醇醛缩合反应、卤代反应羰基的氧化还原反应羰基碳的亲核加成反应反应位点分析：

（一）亲核加成反应+CORR?+?-Nu:A+A+CRRONuCRROANu反应通式：慢快

亲核试剂一般是带负电荷或孤对电子的原子或基团。02H-CNH-OHH-ORH2N-G 氢氰酸水醇氨的衍生物01常用的亲核试剂（Nu:H）

醛、酮结构对亲核加成反应的影响+O慢RNu:A04RR’空间位阻越大，对反应越不利；空间位阻越小，对反应越有利。?+?-03RR’是供电子基，对反应不利；吸电子基，对反应有利。C02反应活性受R的电子效应、空间效应影响：R01

问题：试分别从电子效应和空间效应两个方面解释下列醛酮进行亲核加成时的易难次序：注：苯基是吸电子基，此处由于共轭效应起到斥电子的作用。醛的亲核加成反应活性大于酮脂肪醛的亲核加成反应活性大于芳香醛

1.与氢氰酸的加成（HCN）适用：醛、脂肪族甲基酮、少于8个碳的环酮。RCHO+HCNRCHCNOH（氰醇）（醛）芳香酮不反应原因电子效应空间位阻加碱可以促进反应

问题：下列化合物中，能与HCN加成的是：答案：（1）、（2）、（3）、（4）、（7）。???????

1．下列化合物中，与HCN反应速度最快的是A． 苯甲醛 B．2-丁酮

C．二苯酮 D．乙醛2.下列化合物，在亲核加成反应中活性最大的是??

2.与醇及水的加成RCHOROR干燥HCl+R’-OHRCHOHORRCHOHOR干燥HCl+R’-OHRCHO半缩醛羟基半缩醛缩醛?+H2O

RRC=O+CH2OHCH2OH干燥HClRRCOCH2OCH2◆酮不易生成缩酮，但环状缩酮较易生成。苯甲醛缩二乙醇例：

应用：缩醛和缩酮对碱、氧化剂稳定，常用于有机合成中保护醛（酮）基。缩醛（酮）在酸性条件下水解回原来的醛（酮）和醇。

开链的半缩醛不稳定，但?、?羟基醛（酮）易形成分子内五元、六元环状半缩醛。

加水◆水合物偕二醇不稳定，易失水变回反应物RCHOHOH+H2ORCHO（偕二醇）◆当R为强吸电子基时，可生成稳定的偕二醇如水合氯醛，曾用作镇静催眠药。

3.与Grignard（格利雅）加成（了解）

4.与氨衍生物的加成（H2N—G）H2N-R’伯胺H2N-OH羟胺H2N-NH2肼苯肼2,4-二硝基苯肼

-H2OH++CORRN-取代亚胺?+?-醛或酮与氨衍生物加成通式：

例如：2,4-二硝基苯腙(黄色）

H2N-R’’伯胺H2N-OH羟胺H2N-NH2肼醛、酮氨衍生物缩合产物结构及名称Schiff碱希夫碱肟腙

醛、酮苯肼氨衍生物加成缩合产物