水滑石复合锆基.pdf

哈尔滨工业大学工学硕士学位论文

摘要

随着工业化的不断发展，水环境问题也逐步升级，目前水体中的一类新型

污染物被称作药物化合物（PhACs），此类物质的出现与各类药品大量用于处方

中有关，最典型的PhACs类物质为双氯芬酸（DCF），其浓度过高会产生一定的

生物毒性。对于含DCF废水的处理手段以高级氧化法为主，由于光催化法能在

一定程度上对有机物完全矿化，同时又具有绿色可持续的特点，故而该技术可

以实现有机物的深度处理。Zr基MOFs材料高度的水稳性及其对可见光较强的

响应性使其在光催化降解有机物方面的应用颇广，进而可以对Zr基MOFs材料

（UiO-66）进行复合/修饰，在可见光降解体系下完成有机物的高效降解矿化。

层状双氢氧化物（LDHs）具有金属层间特性，是一种有前途的半导体催化剂。

本研究考虑将上述两类物质结合，制备出对可见光具有更高响应能力的复合材

料，生产更加高效绿色的光催化剂。具体研究内容如下：

通过一步热合成法将UiO-66与MgAl-LDHs复合成UL系列材料，优化

xy

掺杂比例得到最佳配比为UL3的复合材料，对优化材料的形貌、表面晶型的表

征展示出UiO-66颗粒在片层状LDHs上成功负载，而光学特性表征结果展示出

材料对可见光有一定的响应，复合材料的带隙Eg=4.02eV。同时构建了UL/DCF

3

可见光催化降解体系，以光照下DCF的降解为探针，测试材料的最优催化条件

为：DCF=10mg/L、UL=0.1g/L，同时材料在pH=2-8内对DCF的去除率均

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高于60%。

为制备出具有高效可见光响应能力的光催化剂，选用-NH2功能化的UiO-66

与LDHs水热复合，对优化后的UNL3复合光催化剂的形貌、材料表面晶型及

元素组成进行表征，结果显示材料的结晶性能降低，具有典型纳米层状包覆材

料的特征，TGA结果说明材料的热稳定性提高，光催化剂的比表面积为163.01

m2/g，UV-vis-DRS、PL及光电化学表征展示出光催化剂在可见光范围内优良的

响应能力及高效的光生电子-空穴对的分离能力，同时计算出材料的禁带宽度

Eg=4.03eV。构建的UNL3/DCF可见光催化降解体系探究出复合材料最优的催

化条件为：DCF=10mg/L、UNL=0.1g/L，材料在pH=2-10内对DCF的去除

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率均高于80%，稳定性进一步提升；HA对UNL3的抑制作用较弱，而无机离子

使DCF的去除率下降超过10%，材料对DCF的矿化率较高（20min，74.76%）

且具有优异的循环性能（5次，91%），在光催化降解DCF的过程中，光催化剂

保持了高度的稳定性，体系内离子浸出率都在0.4mg/L以下。

-I-

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对光催化反应前后的UNL3复合光催化剂进行形貌及晶体特性表征，结果

展示出材料高度的稳定性，大部分结构都未发生明显变化。同时测试了光催化

+–

过程中主要活性物种，结果显示以h为主，•O2和•OH自由基辅助攻击DCF部

分化学键使其进一步降解，通过LC-MS分析了DCF光催化降解过程中主要的

中间产物，分析出DCF降解的三个主要途径包括：脱羧反应，环羟基化，脱氯

和闭环。

关键词：Zr基MOFs；MgAl-LDHs；光催化；一步热合成法；双氯芬酸

-II-