锂离子电池高镍层状正极材料.pdf

哈尔滨工业大学硕士学位论文

摘要

锂离子电池由于其高能量密度和长寿命而被广泛用于便携式电子设备和

电动汽车。钴的价格波动是电池行业实现低成本和可持续性目标的主要障碍，

因此需要开发低钴正极材料。LiNiO2具有高比容量和低成本的优势，但其难以

合成化学计量比的LiNO2正极材料。通过多元素掺杂进行合理的成分设计对

LiNiO2的改性是目前最可行的解决LiNiO2阳离子混排严重的方法。在LiNiO2

中引入其他金属元素如Al、Mn、Mg、Ti、Nb等部分替代Ni，不仅缓解了化

学计量的严重偏差，而且还改善了比容量、循环性能和热稳定性。因此本文选

择高镍无钴正极材料LiNi0.95Mg0.01Al0.04O2为研究对象，优化前驱体合成条件，

再进一步在前驱体上进行阳离子掺杂以提升材料的性能。

（1）本文研究了前驱体合成中反应时间、陈化时间、不同铝源、pH、氨

水浓度对LiNi0.95Mg0.01Al0.04O2形貌、结构和电化学性能的影响。结果表明，

优化前驱体合成工艺制备的高镍正极材料的结晶性好，层状结构稳定，

I(003)/I(104)的比值为1.53，。在2.8-4.4V电压窗口下，0.05C倍率下首次充

放电比容量分别为240mAhg-1和211.8mAhg-1，库伦效率为88.25%。在高倍

率2C下，仍具有178.5mAhg-1的高比容量，0.33C下循环50次的容量保持

率为88.08%。

（2）对不同掺杂量的LiNi0.95Mg0.01Al0.04O2高镍正极材料的结构与形貌分

析、电化学性能分析。当Ti元素掺杂量为2mol%，即2mol%-Ti高镍正极材

料I(003)/I(104)峰强度大于1.2，具有稳定的层状结构，展现了较优的高倍率性

能。在0.1C下的首次放电比容量为197.1mAhg-1，库伦效率为87.83%。1

mol%-Nb高镍正极材料在0.1C下的首次放电比容量为193.0mAhg-1，库伦效

率为87.89%。

（3）前驱体体相掺杂Mg、Al元素合成的LiNi0.95Mg0.01Al0.04O2材料XRD

数据分析，相比于LiNiO2材料其层状结构明显，与LiNi0.95Mg0.01Al0.04O2材料

相比，Ti4+、Nb5+掺杂显著改善了材料的电化学性能，2mol%-Ti高镍正极材料

表现出优越的初始比容量和高倍率性能，在10C下的容量为116.8mAhg-1，

明显高于LiNi0.95Mg0.01Al0.04O2材料(73.9mAhg-1)；1mol%-Nb高镍正极材料

表现出优越的循环性能，0.33C下循环100次的容量保持率为75.76%，明显

高于原始LiNi0.95Mg0.01Al0.04O2材料(68.27%)。

关键词：锂离子电池；高镍正极材料；层状结构；倍率性能；循环性能

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哈尔滨工业大学硕士学位论文

Abstract

Lithium-ionbatteriesarewidelyusedinportableelectronicdevicesand

electricvehiclesduetotheirhighenergydensityandlonglife.Thepricefluctuation

ofcobaltisamajorobstacleforthebatteryindustrytoachievethegoaloflowcost

andsustainability,therefore,thereisaneedtodeveloplowcobaltcathodematerials.

LiNiOhastheadvantagesofhighspecificcapacityan