直接质谱法用于液液萃取海水中防腐剂的检测应用研究.pdfVIP

哈尔滨工业大学硕士学位论文

摘要

近年来，对羟基苯甲酸酯类防腐剂在海洋中频繁检出，容易在水生动植物

体内富集，具有雌激素的生理作用，影响海洋生物的生长繁育，对海洋生态健

康造成了严重的威胁。因此，开发能够快速有效地检测防腐剂的技术手段对海

洋资源的可持续开发利用具有重要意义。

为此，本研究基于自主开发的纳升电喷雾离子源，构建了超声辅助液液萃

取-纳升电喷雾-质谱分析（LLE-nESI-MS）方法。该方法使用有机相在离心管中

对海水样品进行超声辅助萃取，将萃取后的溶液注入质谱中进行检测，实现了

海水中对羟基苯甲酸酯类污染物的快速定性筛选及准确定量。本论文的主要研

究内容及研究结果如下：

设计搭建nESI-MS装置，构建超声辅助液液萃取-纳升电喷雾-质谱分析

（LLE-nESI-MS）方法。经过对比，初步验证本方法在海水防腐剂测定中，可以

降低无机盐离子对质谱信号的抑制作用，达到快速脱盐的效果，明显提高了质

谱中目标分析物的信号强度。随后，采用单因素优化的实验方式，优化了对萃

取和检测过程中的各参数在此条件下进行质谱检测，确定了最佳的实验条件（萃

取剂，乙酸乙酯；用量，800μL；模拟海水用量，4.8mL；超声萃取时间，7min；

Nano管类别，a-Nano；工作电压，2.3kV），显著提高了LLE-nESI-MS法的稳

定性和灵敏度。

在最佳条件下，对所建立的LLE-nESI-MS法进行性能评估，测得日内精密

度与日间精密度在93.9%-128%和86.9%-117.3%之间，相对标准偏差不超过

15.3%。该方法可成功用于不同水体中多组分防腐剂类物质的检测，在这些实际

-1

水样中，该方法的回收率在80.1%-129.50%之间，LODs在0.20-1.11ngmL范

围内。具有良好的检测稳定性。综上所述，本文提出了一种基于LLE-nESI-MS

法的适用于不同水体（海水、自来水、纯净水）中痕量防腐剂的快速简单分析

和测定方法。该方法具有萃取效率较高、除盐效果明显、操作简单的优点，为

快速筛选海洋有机污染物提供了新的思路。

关键词：超声辅助液液萃取；纳升电喷雾；直接质谱法；防腐剂；海水

I

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Abstract

Inrecentyears,parabenshavebeenfrequentlydetectedintheocean.Theyare

easilyenrichedinaquaticplantsandanimalsandhaveestrogenicphysiological

effects,whichaffectthegrowthandreproductionofmarineorganismsandposea

seriousthreattomarineecologicalhealth.Therefore,thedevelopmentoftechnical

meansthatcanquicklyandeffectivelydetectpreservativesisofgreatsignificancefor

thesustainabledevelopmentandutilizationofmarineresources.

Tothisend,anultrasound-assistedliquid-liquidextraction-nanoscale

electrospray-massspectrometry(LLE-nESI-MS)methodwasconstructed