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第二章缩聚及其他逐步聚合反响;2.1聚合反响类型及其特点;2.1聚合反响类型及其特点;〔1〕聚合反响是通过单体功能基之间的反响逐步进行的；
〔2〕每步反响的机理相同，因而反响速率和活化能大致相同；
〔3〕反响体系始终由单体和分子量递增的一系列中间产物组成，单体以及任何中间产物两分子间都能发生反响；
〔4〕聚合产物的分子量是逐步增大的。;单体转化率;逐步聚合反响具体反响种类很多，概括起来主要有两大类：
缩合聚合〔Polycondensation)和逐步加成聚合(Polyaddition);(2)逐步加成聚合;含活泼氢的功能基：-NH2,-NH,-OH,-SH,-SO2H,-COOH,-SiH等
亲电不饱和功能基：主要为连二双键和三键,
如：-C=C=O，-N=C=O，-N=C=S，-C≡C-，-C≡N等;2.2缩聚反响;b.聚醚化反响：二元醇与二元醇反响
nHO-R-OH+nHO-R’-OH;2.2缩聚反响;2.2缩聚反响;2.2.２单体官能度〔f);〔2〕nA≠nB,f定义为量少的功能基总数乘2再除以全部的单体分子总数。假设nAnB,那么
f=2∑NAfA/∑Ni;实例;C.二元体系：2mol丙三醇/5mol邻苯二甲酸体系
nOH=2x3=6mol，nCOOH=5x2=10mol;2.3线形缩聚反响;2.3线形缩聚反响;2.3线形缩聚反响;2.3线形缩聚反响;聚合反响速率RP=-d[COOH]/dt=k[COOH][OH][酸催化剂]
k:反响速率常数;设t=0时,起始功能基浓度=[M]0;〔ii)外加催化剂：外加催化剂不消耗，其浓度为常量;2.４逐步聚合反响的实施方法;中期阶段：
反响：低聚物之间的反响为主，有降解、交换等副反响。
条件：高温、高真空。
任务：除去小分子，提高反响程度，从而提高聚合产物分子量。;合成涤纶〔PET)的传统方法;2.４.2溶液聚合;优点：
▲反响温度低，副反响少；
▲传热性好，反响可平稳进行；
▲无需高真空，反响设备较简单；
▲可合成热稳定性低的产品。
缺点：
▲反响影响因素增多，工艺复杂；
▲假设需除去溶剂时，后处理复杂：溶剂回收，聚合物的析出，残留溶剂对产品性能的影响等。;2.４.3界面缩聚;己二酰氯与己二胺之界面缩聚;界面缩聚的特点：
〔1〕界面缩聚是一种不平衡缩聚反响。小分子副产物可被溶剂中某一物质所消耗吸收；
〔2〕界面缩聚反响速率受单体扩散速率控制；
〔3〕单体为高反响性，聚合物在界面迅速生成，其分子量与总的反响程度无关；
〔4〕对单体纯度与功能基等摩尔比要求不严；
〔5〕反响温度低，可防止因高温而导致的副反响，有利于高熔点耐热聚合物的合成。;〔1〕光气与双酚A合成双酚A型聚碳酸酯;〔2〕芳香聚酰胺(aramid)的合成
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