EDTA与金属离子配合物的稳定性98课件.pptx

EDTA与金属离子配合物的稳定性

一.配合物稳定性的表示方式:式中[Y]是指Y4-形式的浓度注意:[Y]总≠[Y4-]EDTA与金属离子配合物的稳定性

配合物的副反应影响辅助配合效应水解效应酸效应金属离子的副反应影响EDTA的副反应影响主反应副反应混合配合效应干扰离子M+YMY+LNY+NMHY +OH-MLML2┆MLnM(OH)M(OH)2┆M(OH)nHYH2Y┆H6Y+OH-+H++H+EDTA与金属离子形成配合物的稳定性+LMOHYMLY

配位反应的完全程度及其影响因素M+Y=MY主反应副反应OH-LH+NH+OH-MOHMHYMOHYNYHYM(OH)n●●●●●●MLMLnH6Y●●●●●●●●●●●●?M?Y?MY

1）EDTA的副反应影响2）金属离子的副反应影响3）配合物的副反应影响决定配合反应完全程度的影响因素:EDTA与金属离子配合物的稳定性

H+NNYHYH6Y●●●1.配位剂Y的副反应系数?{Y(H)}：酸效应系数?{Y(N)}：共存离子效应系数[Y?]a(Y)=[Y]M+Y=MY副反应系数

1.?{Y(H)}仅是[H+]的函数，与Y的浓度无关；2.酸度越高（pH越低），?{Y(H)}越大，即与金属离子M配位的Y越少，因此，滴定时酸度不宜过高。副反应系数的计算

不同pH下EDTA的lg?{Y(H)}pHlgαY(H)pHlgαY(H)pHlgαY(H)pHlgαY(H)0.00.40.81.01.41.82.02.42.83.03.423.6421.3219.0818.0116.0214.2713.5112.1911.0910.609.703.84.04.44.85.05.45.86.06.46.87.08.858.447.646.846.455.694.984.654.063.553.327.47.88.08.48.89.09.49.810.010.410.82.882.472.271.871.481.280.920.590.450.240.1111.011.511.611.711.811.912.012.112.213.013.90.070.020.020.020.010.010.010.010.0050.00080.0001

②共存离子效应αY（N）共存离子N与Y反应

③Y的总副反应系数αY

2.金属离子M的副反应系数[M?]a(M)=[M]副反应系数的计算Y+M=MYOH-LMOHM(OH)n●●●MLMLn●●●?{M(OH)}：水解效应系数?{M(L)}：络合效应系数

2.金属离子M的副反应系数副反应系数的计算

3.配合物MY的副反应系数[(MY)?]a(MY)=[MY]副反应系数的计算H+OH-MHYM(OH)YLMLYMY溶液酸度较高时溶液碱度较高时由于酸式、碱式配合物一般不太稳定，故通常在多数计算中忽略不计算。

当有副反应发生时，KMY的值不能反映M和Y形成配合物的完全程度。因为未与Y配位的金属离子不只是以游离金属离子M的形式存在。配位反应的副反应系数——条件稳定常数同样，未与M配位的Y也不只是以Y的形式存在。产物MY：或

对于M和Y的配位反应，反应的完全程度应该用条件稳定常数K’(MY)表示。配位反应的副反应系数——条件稳定常数“条件”一词意味着该常数不是一个固定的数值，它因具体的实验条件（副反应）而异。为了定量的了解副反应的影响，引入了副反应系数的概念。

配位反应的副反应系数——条件稳定常数[M?]a(M)=[M][Y?]a(Y)=[Y][(MY)?]a(MY)=[MY]副反应系数越大，表示该物质的副反应越严重。

配位反应的副反应系数——条件稳定常数[M?]a(M)=[M][Y?]a(Y)=[Y][(MY)?]a(MY)=[MY]只考虑pH的影响时

M+YMY只考虑酸效应—