济南大学-分析化学-重量分析.pptxVIP

4、配位效应(络合效应)：溶液中存在与构晶离子形成可溶性配合物配位剂，会使沉淀溶解度增大，甚至完全溶解，这一现象称为配位效应。;?M(L)=1+?1[L]+?2[L]2+……+?n[L]n;⑴非共同离子配位体影响

;?Ag(NH3)=1+?1[NH3]+?2[NH3]2

=1+103.32×0.01+107.23×0.012

=1.0×103

;例8：计算BaSO4在pH=10.00.01mol/LEDTA溶液中溶解度;?Y’?为未与Ba作用EDTA总浓度?Y’?=0.01-s

(因EDTA过量且与Ba作用完全,所以与Ba作用EDTA浓度即为溶解度);⑵与沉淀剂有共同离子配位体影响

;①求溶解度

思绪：s→K’sp→?M(A)→[A](A无副反应)

;例9：计算ThF4在?F-?=0.01mol/L时溶解度.

ThF4?Th4++4F-

|F-

ThF

:

K’sp=[Th’]·[F-]4=Ksp??Th(F)=s·[F-]4

?Th(F)=1+β1?F-?+β2?F-?2+β3?F-?3

=1+107.8-2.0+1013.9-4.0+1018.6-6.0=1012.60

K’sp=Ksp??Th(F)=10-27.40+12.60=1014.80

s=K’sp/[F-]4=10-14.80+8.0=10-6.80=1.58×10-7;设：smin为沉淀最小溶解度

?A?min为生成配合物沉淀剂最低浓度

;当ds/d[A]=0,s有一极值。

当d2s/d[A]20,s有极小值smin。;;例10：AgCl在0.01mol/LHCl溶液中溶解度及最小溶解度?