甾体激素类药物的鉴别.pptVIP

第1页，共33页，星期日，2025年，2月5日第2页，共33页，星期日，2025年，2月5日鉴别，whatwhy?鉴别试验：是根据药物的分子结构、理化性质,采用物理、化学或生物学方法来判断药物的真伪。是药检工作中的首项任务，只有在药物鉴别无误的情况下，才能进行药物的杂质检查、含量测定。第3页，共33页，星期日，2025年，2月5日ABCD12345678910111213141516171819基本结构甾体激素类药物均具有环戊烷骈多氢菲母核。第4页，共33页，星期日，2025年，2月5日鉴别方法制备衍生物测熔点光谱法色谱法呈色反应官能团反应化学鉴别法UVIRTLCHPLC第5页，共33页，星期日，2025年，2月5日（一）与强酸的呈色反应

硫酸呈色反应应用最广1）操作简便2）反应灵敏3）操作条件不易掌握（某些甾体激素药物与硫酸—乙醇或硫酸—甲醇作用而呈色。如甲睾酮.）甾体激素类药物呈色H2SO4H3PO4HClO4HCl（荧光）(甾体母核）第6页，共33页，星期日，2025年，2月5日1、C17–α–醇酮基（还原性）能与碱性酒石酸铜试液（斐林试液）、氨制AgNO3试液（多伦试液）、四氮唑盐反应呈色。其中以四氮唑盐的显色反应最为常用，不但可用作层析法的显色剂，还可用于含量测定.适用：肾上腺皮质激素。(二)官能团的反应第7页，共33页，星期日，2025年，2月5日+H2O+CH3COOH++OH-醋酸泼尼松深红色的三苯甲鐕四氮唑盐第8页，共33页，星期日，2025年，2月5日2、C3–酮基和C20–酮基与羰基试剂2,4-二硝基苯肼、异烟肼、硫酸苯肼反应生成腙。第9页，共33页，星期日，2025年，2月5日+HCl黄色3，20-双腙室温下长时间加热第10页，共33页，星期日，2025年，2月5日适用：具有甲酮基的甾体激素类药物。3.C17-甲酮基的呈色反应能与亚硝基铁氰化钠、间二硝基酚、芳香醛反应呈色。孕激素黄体酮专属性反应，称为“碱性硝普钠反应。黄体酮其他甾体亚硝基铁氰化钠蓝紫色淡橙色或不显色第11页，共33页，星期日，2025年，2月5日适用：雌激素类药物。4.酚羟基的呈色反应能与重氮苯磺酸发生偶合反应，生成红色偶氮染料。苯甲酸雌二醇H++红色第12页，共33页，星期日，2025年，2月5日5、乙炔基沉淀反应适用：含炔基的甾体激素类药物（炔雌醇、炔诺酮）。机理：↓HNO3++NaOH滴定，电位法指示终点第13页，共33页，星期日，2025年，2月5日原理：一些甾体激素类药物具有醋酸酯、戊酸酯及已酸酯的结构，可先行水解，根据水解产物来鉴别。6、水解产物的反应适用：本类药物C3、C17或C21位上羟基的酯香戊酸、己酸酯类药物，有特臭。醋酸酯类药物：第14页，共33页，星期日，2025年，2月5日有机氟Fˉ有机破坏有机氯7、卤元素的呈色反应茜素氟蓝—硝酸亚铈硝酸—硝酸银呈蓝紫色ClˉAgCl卤素在母核上：氧瓶燃烧法破坏如地塞米松磷酸钠卤素在侧链上：加热水解法破坏如丙酸倍氯他索第15页，共33页，星期日，2025年，2月5日△4–3–酮C17–α–醇酮基C17–β–羟基C17–甲酮基A环为3–OH苯环肾上腺皮质激素++雄性与蛋白同化激素++雌性激素++孕激素++鉴别反应UV、羰基试剂、氨基脲反应还原性（碱性酒石酸酮、氨制AgNO3）可成酯与亚硝基铁氰化钠、间二硝基苯反应UV、与重氮苯磺酸盐反应总结第16页，共33页，星期日，2025年，2月5日制备衍生物测定其熔点[原理]1.甾醇、甾酮类药物可与一些试剂反应生成酯、肟、缩氨脲.测定其熔点进行鉴别。2.利用醇制碱液水解甾体酯类生成相应的母体，测定其熔点进行鉴别。[特点]繁琐费时，但专属性强.目前仍为一些国家药典采用。第17页，共33页，星期日，2025年，2月5日炔雌醇m.p.201℃黄体酮双肟m.p.238℃第18页，共33页，星期日，2025年，2月5日苯丙酸诺龙缩氨基脲m.p.178~185℃丙酸睾丸素m.p.150~156℃第19页，共33页，星期日，2025年，2月5日★紫外分光光度法[原理]：具有C=C-C=O共轭系统，△４-3-酮～240nm和C=C-C=C共轭系统，苯环（B带：280nm，K带：220nm