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哈尔滨理工大学理学硕士学位论文

自乳化环己烯型环氧树脂制备与性能研究

摘要

环氧树脂属于高分子聚合物，因其具有良好的热稳定性、粘附性、耐腐

蚀性、化学稳定性及力学性能，在胶黏剂、建筑涂料、工程塑料及电子材料

等领域有广泛应用。传统环氧树脂在使用过程中，一般需要芳香或者酮类有

机溶剂辅助，随着人们环保及安全意识的增强，以水为分散介质的水性环氧

树脂走进大众视野。与传统树脂相比，水性环氧树脂在生产和施工过程中具

有操作简便、安全、环保等优势，目前水性环氧树脂的研究受到了高度重

视，并得到良好的发展。

自乳化法是制备水性环氧树脂的主要方式，该方法制备的树脂乳液具有

良好的稳定性及浸润性，在碳纤维上浆剂领域有重要应用。本文设计从四氢

苯酐出发，通过与聚乙二醇醇解反应引入亲水基团，再经历接枝环氧、双键

环氧化构建环氧基团，得到自乳化环己烯型环氧树脂。探讨后得出树脂的最

佳制备工艺是：四氢苯酐与聚乙二醇在四氢呋喃溶液中回流状态下醇解反应

以接近100%的收率得到中间体1；氢氧化钠作用下，中间体1生成钠盐，

在环氧氯丙烷中90℃下接枝环氧，以95%左右的收率得到中间体2；以二

氯甲烷为溶剂，间氯过氧苯甲酸为氧化剂，室温下反应，以85%左右的收

率获得系列自乳化环氧树脂。研究中通过红外和核磁对中间体及环氧树脂进

行结构表征，提供了一条合成自乳化环氧树脂的新方法。

环氧树脂性能测试研究表明，PEG600、PEG800及PEG1000参与构建

的环氧树脂具有良好的亲水性，HLB值分别为14.17、15.70、16.06，环氧

值分别为0.2246、0.1690、0.1595，黏度小于1mPa/s，符合上浆剂要求；

其乳液pH值近中性，300℃左右热分解，绝大多数乳液粒径分布在

0.09~0.252μm范围内，存放30天以上没有分层，具有良好的稳定性，且

其固化成膜后具有良好的浸润性、耐水及耐盐性能。这些优良性能为环氧树

脂在碳纤维上浆应用中提供支持。

环氧树脂碳纤维上浆后性能研究表明，上浆后的碳纤维上浆率为

1.09%，纤维的集束性和毛丝量明显改善，碳纤维表面沟壑明显减少，接触

角降低，大大改善了环氧树脂与碳纤维的浸润性；且PEG-600构建的环氧

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树脂性能最佳，单丝拉伸强度较纤维原丝提高0.5GPa，界面剪切强度提高

7.1MPa，本文制备的自乳化环氧树脂在碳纤维上浆剂领域有良好的应用前

景。

关键词自乳化；环氧树脂；环己烯；聚乙二醇；碳纤维上浆剂

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PreparationandPropertiesofSelf-emulsifying

CyclohexeneEpoxyResin

Abstract

Epoxyresinbelongstothepolymer,becauseofitsgoodthermalstability,

adhesion,corrosionresistance,chemicalstabilityandmechanicalproperties,

intheadhesive,architecturalcoatings,engineeringplasticsandelectronic

materialsandotherfieldshaveawiderangeofapplications.Traditional

epoxyresinsgenerallyrequiretheassistanc