2025高考化学大二轮专题复习冲刺方案题型4抢分点5晶体的物理性质和结构的关系学案.docxVIP

晶体的物理性质和结构的关系

[典例1](2024·全国甲卷节选)ⅣA族元素具有丰富的化学性质，其化合物有着广泛的应用。回答下列问题：

早在青铜器时代，人类就认识了锡。锡的卤化物熔点数据如下表，结合变化规律说明原因：________________________________________________________________________

________________________________________________________________________

________________________________________________________________________。

物质

SnF4

SnCl4

SnBr4

SnI4

熔点/℃

442

－34

29

143

答案：SnF4属于离子晶体，SnCl4、SnBr4、SnI4属于分子晶体，离子晶体的熔点比分子晶体的高，分子晶体的相对分子质量越大，分子间作用力越强，熔点越高

[典例2](2024·山东卷节选)锰氧化物具有较大应用价值，回答下列问题：

MnOx可作HMF转化为FDCA的催化剂(见下图)。FDCA的熔点远大于HMF，除相对分子质量存在差异外，另一重要原因是______________________________________________。

答案：FDCA形成的分子间氢键更多

结构决定性质——原因解释类简答题

1．分子结构对物质性质的影响

(1)对溶解度的影响

“相似相溶”规律：非极性分子组成的溶质一般能溶于非极性分子组成的溶剂，极性分子组成的溶质一般能溶于极性分子组成的溶剂。如果溶质分子与溶剂分子间能形成氢键，则溶解性更好。

(2)对无机含氧酸分子酸性的影响

①无机含氧酸可写成(HO)mROn。

②如果成酸元素R相同，则n值越大(非羟基氧原子越多)，酸性越强，如：HClOHClO2HClO3HClO4。

2．范德华力、氢键对物质性质的影响

(1)范德华力存在于分子晶体中，对物质的熔点、沸点、溶解度都有影响。

①范德华力越大，分子晶体熔点、沸点越高。

②对于组成和结构相似的物质，相对分子质量越大，范德华力越大。

(2)氢键分为分子内氢键和分子间氢键，影响物质性质的主要是分子间氢键。

①氢键具有方向性和饱和性，形成分子内氢键后，就减少了分子间氢键的形成。

②分子间氢键使物质熔、沸点升高，溶解度增大。

3．晶体熔、沸点高低的比较

(1)不同类型晶体的熔、沸点比较

一般共价晶体离子晶体分子晶体。

(2)同类型晶体的熔、沸点比较

①共价晶体

元素非金属性越强，形成共价键越短，键越牢固，晶体的熔、沸点越高。如熔点：金刚石碳化硅硅。

②离子晶体

阴、阳离子的电荷数越多，离子半径越小，则离子键越强，其晶体的熔、沸点就越高，如熔点：MgONaClCsCl。

③分子晶体

a．组成和结构相似的分子晶体，相对分子质量越大，熔、沸点越高。如熔点：SnH4GeH4SiH4CH4。

b．分子间作用力越大，物质的熔、沸点越高；具有氢键的分子晶体熔、沸点反常地高。如熔点：H2OH2TeH2SeH2S；易形成分子间氢键的物质熔、沸点高于形成分子内氢键的。如沸点：对羟基苯甲醛邻羟基苯甲醛。

c．组成和结构不相似的分子晶体(相对分子质量接近)，分子的极性越大，其熔、沸点越高。如熔点：CON2。

④金属晶体

金属离子半径越小，离子电荷数越多，金属键越强，金属熔、沸点就越高。如熔、沸点：AlMgNa。

判断物理性质和晶体结构的关系

(1)溶解度：考虑“相似相溶”规律和分子间氢键。

(2)熔沸点：首先判断晶体类型。

①不同晶体，一般共价晶体离子晶体分子晶体。

②同种晶体

分子晶体：考虑相对分子质量大小、分子间氢键，同分异构体考虑支链。

离子晶体：考虑离子半径和所带电荷。

共价晶体：考虑原子半径。

1．(2023·全国乙卷节选)中国第一辆火星车“祝融号”成功登陆火星。探测发现火星上存在大量橄榄石矿物(MgxFe2－xSiO4)。

已知一些物质的熔点数据如下表：

物质

熔点/℃

NaCl

800.7

SiCl4

－68.8

GeCl4

－51.5

SnCl4

－34.1

Na与Si均为第三周期元素，NaCl熔点明显高于SiCl4，原因是__________________________________。分析同族元素的氯化物SiCl4、GeCl4、SnCl4熔点变化趋势及其原因_________________________________________________________________________________________________________________________________