第十三章酶与生物催化剂.pptVIP

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制亲核攻击第29页，共61页，星期日，2025年，2月5日糜

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制第30页，共61页，星期日，2025年，2月5日糜

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制第31页，共61页，星期日，2025年，2月5日糜

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制第32页，共61页，星期日，2025年，2月5日第二节金属在酶催化中的作用金属酶与金属激活酶由金属离子作为辅基或辅酶与酶蛋白组成的酶称为金属酶（Metalloenzyme）。如碳酸酐酶（含锌）和淀粉酶（含钙）等。不含金属离子，但需要金属离子激活的酶称为金属激活酶。如柠檬酸合成酶（需钾）和精氨酸酶（需锰）等。第33页，共61页，星期日，2025年，2月5日常见的几种金属酶金属酶 所含金属金属酶 所含金属羧肽酶A Zn 碳酸酐酶 Zn醇脱氢酶 Zn 碱性磷酸酶Zn铁氧还蛋白Fe 脯氨酸羟化酶Fe顺乌头酸酶Fe 过氧化氢酶Fe赖氨酰氧化酶Cu 酪氨酸酶 Cu丁酰CoA脱氢酶Cu 尿酸酶 Cu脲酶 Ni 锰超氧化物歧化酶Mn谷胱甘肽过氧化物酶Se 淀粉酶 Ca第34页，共61页，星期日，2025年，2月5日常见的几种金属激活酶金属激活酶 所需金属金属激活酶 所需金属半乳糖苷酶 Na 柠檬酸合成酶K丙酮酸激酶 K,Mg 蛋白激酶Mg,Mn一般激酶 Mg,Mn 磷酸激酶 Mg精氨酸酶 Mn 丙酮酸脱羧酶 Mn烯醇化酶 Mn 丙酮酸羧化酶Mn,Zn磷脂酶A2Ca 磷脂酶CCa第35页，共61页，星期日，2025年，2月5日金属在金属酶中的作用参与催化反应:如碳酸酐酶、羧肽酶、嗜热菌蛋白酶、醛缩酶，去除Zn后不影响酶的结构，但使酶丧失催化活性。维持酶蛋白结构稳定性：如Zn可连接B枯草杆菌淀粉酶形成二聚体，但不影响酶的活性。对酶活性起调节作用：如Zn可激活牛晶体亮氨酸氨肽酶，但对猪肾亮氨酸氨肽酶有抑制作用。非催化作用：如马和人的醇脱氢酶含有Zn，但Zn既不起催化作用也不起维持酶蛋白结构稳定性作用（其真实作用不明）。第36页，共61页，星期日，2025年，2月5日金属酶结构与功能的关系大多数金属参与酶的催化作用，并存在于酶的活性部位或附近，可与酶蛋白和底物联结成酶-金属-底物三元络合物。Zn的催化机制有三种：Zn-羰作用：作用物取代与Zn结合的水分子而直接与Zn结合，Zn起Lewis酸的作用，使结合的作用物极化而容易进行亲核攻击。如醛缩酶和肽酶的催化作用。第37页，共61页，星期日，2025年，2月5日Zn-羟作用：作用物通过结合在Zn上的水分子而起作用。与Zn结合的OH-离子对作用物进行攻击，Zn起活化亲核物质的作用。如碳酸酐酶的催化作用。上述两者的综合作用：即作用物可直接与Zn结合但不取代结合在Zn上的水分子。Zn既极化作用物，又使水分子活化为亲核离子。如碳酸酐酶的催化作用。第38页，共61页，星期日，2025年，2月5日羧基肽酶的催化作用第39页，共61页，星期日，2025年，2月5日碳酸酐酶的活性部位第40页，共61页，星期日，2025年，2月5日碳酸酐酶的催化作用第41页，共61页，星期日，2025年，2月5日第三节别构酶一、基本概念别构酶：调节分子（效应物）与酶的调节亚基或调节部位结合时，使酶的构象发生改变，从而导致酶的催化活性改变，这类酶称为别构酶。协同效应：当作用物或效应物与酶结合后促进后续的作用物与酶结合，称为正协同效应；若是抑制后续的作用物与酶结合，称为负协同效应。第42页，共61页，星期日，2025年，2月5日二、别构酶的特征1、异促别构酶的结构特征A）酶分子上存在与作用物结合并催化反应的部位（催化中心）和与效应物结合并调节活性的部位（调节中心）；B）催化中心和调节中心可以位于相同或不同的亚基上（催化亚基、调节亚基）；C）效应物的作用可以是别构激活或别构抑制。第43页，共61页，星期