硫化剂与硫化助剂.pptVIP

（2）不同橡胶选用的促进剂配合促进剂的橡胶可分为高不饱和性橡胶、低不饱和性橡胶和其他类橡胶。天然橡胶、丁苯橡胶、异戊橡胶等高不饱和性橡胶一般以使用次磺酰胺类促进剂为主，并用胍类、噻唑类等促进剂。丁基橡胶、三元乙丙橡胶等低不饱和性橡胶采用秋兰姆类或二硫代氨基甲酸盐类的硫黄硫化体系。或对醌二肟类、或树脂类硫化体系。对其他类橡胶，氯丁橡胶、氯化聚乙烯、氯磺化聚乙烯等含卤橡胶可使用咪唑啉类或硫脲类促进剂。第94页，共159页，星期日，2025年，2月5日（3）各类促进剂的硫化特性几类不同促进剂的硫化曲线见图，其特征各不相同。次磺酰胺类促进剂焦烧时间长，硫化起步快，有平坦性，性能优良，所以，现在大量使用。秋兰姆类促进剂焦烧时间很短，短时间内即可完成硫化。胍类促进剂硫化曲线呈缓坡型，噻唑类促进剂的硫化曲线有一定平坦性。第95页，共159页，星期日，2025年，2月5日二、促进剂各论（一）噻唑类噻唑类促进剂分子中含有结构。常见的品种见表。第96页，共159页，星期日，2025年，2月5日1.生产工艺生成2-硫醇基苯并噻唑有两种方法。高压法常压法第97页，共159页，星期日，2025年，2月5日其他促进剂大多是用促进剂M为原料合成的第98页，共159页，星期日，2025年，2月5日2.作用机理一般认为M等噻唑类促进剂的作用机理如图(以促进剂M为例)所示：在氧化锌存在下首先生成M锌盐，此后与硫黄生成多硫化物Ⅱ，再与橡胶生成硫化反应的前驱体Ⅲ和促进剂M，Ⅲ进一步导致硫化反应，形成交联及新的硫化反应前驱体，使交联进一步进行。第99页，共159页，星期日，2025年，2月5日3.应用噻唑类促进剂适用于天然橡胶、丁腈橡胶、顺丁橡胶、异戊橡胶和三元乙丙橡胶等。可以与胺类、醛胺类促进剂并用，以加快硫化速度，改善硫化胶的物理性能。此外，噻唑类促进剂在以下3种场合具有防焦烧作用：秋兰姆多硫化物硫化体系，二硫代氨基甲酸盐作促进剂的硫化体系，使用亚乙基硫脲或同类促进剂时氯丁橡胶的硫化。第100页，共159页，星期日，2025年，2月5日（二）次磺酰胺类这里所讲的次磺酰胺类专指苯并噻唑次磺酰胺化合物，它们也都是2-琉基苯并噻唑的衍化物。以往将这类化合物归入噻唑类促进剂讨论，但由于其具有一般噻唑类促进剂所没有的硫化特性，加之近年来品种数量的增加，故现在多将次磺酰胺化合物单列为一类。该类促进剂的一般式如下：这一类促进剂发展迅速，合成橡胶中大量使用，主要由于其独特的后效性。所谓后效性是促进剂在硫化温度以下，不会引起早期硫化，达到硫化温度时，硫化活性大，这种性质称为促进剂的后效性。第101页，共159页，星期日，2025年，2月5日第102页，共159页，星期日，2025年，2月5日次磺酰胺促进剂主要由2-硫醇基苯并噻唑（促进剂M）与胺作用后再用次氯酸钠氧化即得:第103页，共159页，星期日，2025年，2月5日次磺酰胺促进剂是当前发展速度最快的促进剂品种。它的问世并非是最近的事。早在1933年，德国拜耳公司就将作为商品出售。当时，由于橡胶的原料主要是天然橡胶和槽法炭黑，焦烧的问题还不突出，故其并未得到足够的重视。第二次世界大战之后，伴随着合成橡胶的发展及其在轮胎方面的大量应用，补强性能好的炉法炭黑逐渐代替了槽法炭黑，而加入炉法炭黑的胶料容易焦烧。此外，近年来，橡胶的加工工艺向着高温快速的方向发展，胶料在加工过程中发生早期硫化的现象更为突出。为了消除这种弊害，迟效性的次磺酰胺类促进剂的应用受到了极大的重视。第104页，共159页，星期日，2025年，2月5日次磺酰胺促进剂的用量一般较少，在白色胶料中仅为M的70％(质量分数)，炭黑胶料中为M的50％-60％(质量分数)。因此单位硫化胶的成本并不高。在和硫黄的配合中，其用量在0.6质量份以上时，减少硫黄量对硫化胶的强度无明显影响，能有效地防止硫黄的喷霜现象。近来低硫/高促进剂配合，即所谓“半有效硫化”应用渐广，硫黄用量一般为0.2-0.4质量份，次磺酰胺用量可达5质量份。这种配合成本虽然较高，但具有如下的优点：（1）焦烧时间长，加工安全，无返原现象；（2）能提高硫化胶的物性，如降低压缩永久变形和生热，改善耐磨性及耐老化性能等。第105页，共159页，星期日，2025年，2月5日（三）秋兰姆类具有下述结构的化合物称为秋兰姆：R可为甲、乙、丁苯基或其他烃基，S为硫原子，二代表硫原子数目。工业上常用的有一硫、二硫、四硫化合物等。1.合成方法秋兰姆一般由二硫代氨基甲酸衍生而来，所以也看成是二硫代氨基甲酸衍生物，例如：第