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项目四氧化还原滴定任务二氧化还原平衡——影响氧化还原反应速率的因素

影响氧化还原反应速率的因素一般来说，氧化还原反应的平衡常数lgK≥6时，两个半反应的标准电极电位或条件电极电位之差大于0.4V，这样的氧化还原反应才能用于滴定分析。实际上，当外界条件（例如介质浓度、酸度等）改变时，电对的条件电位也会随之改变的。因此，只要能创造一个适当的外界条件，使两电对的条件电位之差超过0.4V，这样的氧化还原反应也能用于滴定分析。但这不能说明反应的速率。有许多氧化还原反应理论上可以进行完全，但在实际应用中，因反应速率太慢，而觉察不到反应进行的反应，不能被应用于氧化还原滴定。下面就讨论氧化还原反应速率及其主要影响因素。

63%85%42%21%影响氧化还原反应速率的因素反应比较慢，但提高I-和H+浓度时，反应即可加快。实验证明，在0.4mol/L酸度下，使用过量2倍的KI溶液，只需静置5min，反应即可完成。（一）反应物浓度对反应速率的影响一般来说，反应物的浓度越大，反应速率越快。在酸性溶液中一定量的K2Cr2O7溶液与KI溶液的反应：

影响氧化还原反应速率的因素该反应在温度低于70℃时，反应速率慢，不利于滴定；温度在70℃至80℃之间适中；当温度高于80℃时，H2C2O4将部分分解。由于不同反应物所需的温度各不相同，因此滴定分析中必须根据具体情况确定反应的适宜温度。（二）温度对反应速率的影响升高温度一般可加快反应速率。实验证明，通常溶液的温度每增高10℃，反应速率可增大2至3倍。例如，在酸性溶液中MnO4-与C2O42-的反应：

影响氧化还原反应速率的因素（三）催化剂对反应速率的影响在酸性溶液中MnO4-与C2O42-的反应，即使温度在70℃～80℃，在滴定的最初阶段，KMnO4褪色仍然很慢。但随着滴定的进行，Mn2+的生成，其反应越来越快，说明Mn2+起到催化作用。所以在实际操作中，一般不另加Mn2+作催化剂，而是利用滴定反应生成的微量Mn2+作催化剂。这种利用生成物本身作催化剂的反应称为自身催化反应。自身催化反应有一个特点，就是开始时的反应速率比较慢，随着滴定剂的不断加入，随生成物（催化剂）的浓度逐渐增大，反应速率逐渐加快，随后由于反应物的浓度愈来愈低，反应速率又逐渐减小。氧化还原反应中，借加入催化剂以促进反应的还不少。

影响氧化还原反应速率的因素（四）诱导反应MnO4-具有很强的氧化性，可以与Cl-、Fe2+等物质发生氧化还原反应。通常情况下MnO4-氧化Cl-的速率很慢，但当溶液中同时存在Fe2+时，MnO4-与Fe2+的反应可以加速MnO4-与Cl-的反应。象这样某一氧化还原反应在通常情况下进行很慢（或并不发生），但在另一反应进行时会加快该反应的进行的现象，称为诱导反应。上例中MnO4-称为作用体，Fe2+称为诱导体，Cl-称为受诱体。

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