高中化学人教版20　多平衡体系中平衡常数的计算.DOCXVIP

培优微课多平衡体系中平衡常数的计算

1.连续反应

连续平衡是指有关的两个可逆反应有着关联，第一个反应的某一生成物，是第二个反应的反应物。解题时要注意如果该物质是第一个反应的生成物，第二个反应的反应物；则在第一个反应中，该物质的初始量为0，它的平衡量则为第二个反应中该物质的初始量(在计算第二个反应的转化率尤为重要)。

2.竞争反应(平行反应)

平行反应是指反应物能同时平行地进行两个或两个以上的不同反应，得出不同的产物。其中反应较快或产物在混合物中所占比率较高的称为主反应，其余称为副反应。解题时要注意如果一个物质是两个平行反应的反应物，则题目中所给初始量是该物质在这两个反应中的初始量之和。

3.解题思路

解题关键是理清守恒关系：反应体系中，任何状态均遵循原子守恒，利用原子守恒和“三段式”理清起始量、转化量、平衡量之间的关系。

原子守恒法解题基本思路：

1.二甲醚是一种清洁能源，用水煤气制取二甲醚的原理如下：

Ⅰ.CO(g)＋2H2(g)CH3OH(g)

Ⅱ.2CH3OH(g)CH3OCH3(g)＋H2O(g)

500K时，在2L密闭容器中充入4molCO和8molH2，4min达到平衡，平衡时CO的转化率为80%，且2c(CH3OH)＝c(CH3OCH3)，则：

(1)0～4min，反应Ⅰ的v(H2)＝________。

(2)反应Ⅱ中CH3OH的转化率α＝__________，反应Ⅰ的平衡常数K＝________。

答案(1)0.8mol·L－1·min－1(2)80%1.25

解析(1)设平衡时CO为xmol，H2为ymol，CH3OH为zmol，则CH3OCH3为2zmol，H2O为2zmol，根据：

C守恒：x＋z＋2×2z＝4

H守恒：2y＋4z＋6×2z＋2×2z＝2×8

O守恒：x＋z＋2z＋2z＝4

CO的转化率为eq\f(4－x,4)＝80%，解得x＝0.8，y＝1.6，z＝0.64，v(H2)＝eq\f(（8－1.6）mol,2L×4min)＝0.8mol·L－1·min－1。(2)反应Ⅰ中CO的转化率为80%，则生成的CH3OH的物质的量为4mol×80%＝3.2mol，反应Ⅱ生成的CH3OCH3的物质的量为2zmol即2×0.64mol＝1.28mol，则反应Ⅱ转化的CH3OH的物质的量为2×1.28mol＝2.56mol，则反应Ⅱ中CH3OH的转化率α＝eq\f(2.56,3.2)×100%＝80%。根据之前所解方程，可得平衡时：CH3OH、H2、CO的浓度分别为0.32mol·L－1、0.8mol·L－1、0.4mol·L－1，反应Ⅰ的平衡常数K＝eq\f(0.32,0.82×0.4)＝1.25。

2.(2022·湖南卷)在一定温度下，向体积固定的密闭容器中加入足量的C(s)和1molH2O(g)，起始压强为0.2MPa时，发生下列反应生成水煤气：

Ⅰ.C(s)＋H2O(g)CO(g)＋H2(g)

ΔH1＝＋131.4kJ·mol－1

Ⅱ.CO(g)＋H2O(g)CO2(g)＋H2(g)

ΔH2＝－41.1kJ·mol－1

反应平衡时，H2O(g)的转化率为50%，CO的物质的量为0.1mol。此时，整个体系__________(填“吸收”或“放出”)热量________kJ，反应Ⅰ的平衡常数Kp＝________(以分压表示，分压＝总压×物质的量分数)。

答案吸收31.20.02MPa

解析反应达到平衡时，H2O(g)的转化率为50%，则水的变化量为0.5mol，水的平衡量也是0.5mol，由于CO的物质的量为0.1mol，CO和CO2中的O均来自于H2O中，则根据O原子守恒可知CO2的物质的量为0.2mol，生成0.2molCO2时消耗了0.2molCO，故在反应Ⅰ实际生成了0.3molCO。根据相关反应的热化学方程式可知，整个体系的热量变化为＋131.4kJ·mol－1×0.3mol－41.1kJ·mol－1×0.2mol＝39.42kJ－8.22kJ＝31.2kJ；由H原子守恒可知，平衡时H2的物质的量为0.5mol，CO的物质的量为0.1mol，CO2的物质的量为0.2mol，水的物质的量为0.5mol，则平衡时气体的总物质的量为0.5mol＋0.1mol＋0.2mol＋0.5mol＝1.3mol，在同温同体积条件下，气体的总压之比等于气体的总物质的量之比，则平衡体系的总压为0.2MPa×1.3＝0.26MPa，反应Ⅰ的平衡常数Kp＝eq\f(\f(0.1,1.3)×\f(0.5,1.3),\f(0.5,1.3))×p总