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流体的P-V-T关系和状态方程

教学目的要求

能熟练掌握流体(特别是气体)的各种类型的P、V、T关系(包状态方程法和对应状态法)及其

应用、优缺点和应用范围。

■定性认识流体PT-T行为；

■掌握描述流体PT-T关系的模型化方法，了解几种常见的状态方程；

-掌握比照态原理和普遍化状态方程

・掌握计算真实气体混合物P-V-T关系的方法，并会进行计算。

■了解液体的PT-T关系

教学内容

在化工过程的分析、研究与设计中，流体的压力〃、体积V和温度7是流体最根本的性质之一，并

上是可以通过实验直接测量的。而许多其它的热力学性质如内能U、烯S、Gibbs自由能G等都不方便直

接测量，它们需要利用流体的p-V-T数据和热力学根本关系式进行推算。因此，流体的p-V-7关系

的研究是一项重要的根底工作。

2.1纯流体的PW-T关系

2.2气体的状态方程

2.3对应态原理和普遍化关联式

2.4真实气体混合物的P-V-T关系

2.5液体的P-V-T关系

2.6状态方程的比拟、选用和应用

PV关系

♦纯物质在平衡态下的p-V-7关系，可以表示为三维曲面，如图2—1。

曲面上分单相区及两相共存区。曲线AC和BC代表汽液共存的边界线，它们相交于点C,C点是

纯物质的临界点，它所对应的温度、压力和摩尔体积分别称为临界温度£、临界压力”和临界体积区。

♦将〃7/_丁曲面投影到平面上，那么可以得到二维图形。图2—2和2—3分别为图2—1投影出

的P-T图和〃一丫图。

图2—2纯物质的p-r图图2—3纯物质的p-V图

图2—2中的三条相平衡曲线：升华线、熔化线和汽化线，三线的交点是三相点。高于临界温度和

压力的流体称为超临界流体，简称流体。如图2—2,从A点到B点:，即从液体到汽体，没有穿过相界

面，即是渐变的过程，不存在突发的相变。超临界流体的性质非常特殊，既不同于液体，又不同于气体,

可作为特殊的萃取溶剂和反响介质。近些年来，利用超临界流体特殊性质开发的超临界别离技术和反响

技术成为引人注目的热点。

图2-3是以温度7为参变量的p-V图。图中包含了假设干条等温线，高于临界温度的等温线曲线

平滑并且不与相界面相交。小于临界温度的等温线由三个局部组成，中间水平段为汽液平衡共存区，每

个等温线对应一个确定的压力，即为该纯物质在此温度下的饱和蒸气压。曲线AC和BC分别为饱和液

相线和饱和气相线，曲线ACB包含的区域为汽液共存区，其左右分别为液相区和气相区。

等温线在两相区的水平段随着温度的升高而逐渐变短，到临界温度时最后缩成一点C。从图2—3中

可以看出，临界等温线在临界点上是一个水平拐点，其斜和曲都等于零，在数学上表示为：

式(2-1)和(2-2)对于不同物质都成立，它们对状态方程等的研究意义重大。

♦纯物质PVT关系的应用：超临界技术和液化气体成分的选择

纯物质的状态方程(quationofSlate,OS)是描述流体p-Y-7性质的关系式，即：

fP（，T,V）=0

状态方程类型：立方型、多常数型、理论型；

混合物的状态方程从纯物质出发，通过引入混合规则，来算混合物的热力学性质。

2.2.1理想气体状态方程

假定分子的大小如同几何点一样，分子间不存在相互作用力，由这样的分子组成的气体叫做理想气

体。在极低的压力下，真实气体可