甾体及其苷类 .ppt

毛地黄苷C（lanatosideC）一级苷，亲水性强，适于注射去乙酰毛花毛地黄苷C(deslanoside，西地兰)比苷C少一个乙酰基，亲水性更强，适于注射，毒性小，一速效强心苷。第31页，共81页，星期日，2025年，2月5日R1R2强心苷名称HH毛地黄毒苷（亲脂性较强，口服吸收完全）HOH羟基毛地黄毒苷（亲脂性低，乙酰化后提高）OHH异羟基毛地黄毒苷（地高辛，注射液，作用迅速，蓄积性小）（毛地黄毒糖）（毛地黄毒苷元）1216第32页，共81页，星期日，2025年，2月5日(四)、六员内酯环强心苷类1、由海葱苷元形成的六员内酯环强心苷海葱苷元—H原海葱苷A—Rha海葱苷A—Rha-glc葡萄糖海—Rha-glc-glc葱苷AR第33页，共81页，星期日，2025年，2月5日2、蟾毒配基及其酯类（蟾毒类）（某二酰精氨酸）n=2丁二酰精氨酸n=4己二酰精氨酸n=5庚二酰精氨酸n=6辛二酰精氨酸（日蟾蜍它灵毒类）第34页，共81页，星期日，2025年，2月5日小结天然强心苷元的结构特点强心苷元的类型强心苷的糖元结构五元内酯环强心苷类六元内酯环强心苷类习题1第35页，共81页，星期日，2025年，2月5日三、强心苷的理化性质(一)理化性质性状与溶解度无色结晶或无定形粉末，原生苷亲水性强可溶于水、醇等溶剂次生苷亲水性弱溶于EtOAc、含醇氯仿亲水性强弱与分子中糖数目和性质及苷元中有无亲水性基团有关第36页，共81页，星期日，2025年，2月5日1、内酯环的异构化强心苷内酯环在碱（NaOHorKOH）溶液中的异构化现象（属于可逆过程）强心苷内酯环在碱的醇溶液中的异构化现象（属于不可逆过程）第37页，共81页，星期日，2025年，2月5日KOHEtOH202221222021亲电加成异构化物(Ⅰ)(内酯型)异构化物(Ⅱ)（开链型）22①甲型强心苷内酯环的开裂过程；BACK第38页，共81页，星期日，2025年，2月5日KOHCH3OH-H2O异构化物②乙型强心苷内酯环的开裂过程BACK第39页，共81页，星期日，2025年，2月5日2、强心苷内酯环上的双键氧化反应O3KHCO3HIO417第40页，共81页，星期日，2025年，2月5日3、脱水反应16强心苷Ｈ＋ΔΔ强心苷元脱水强心苷元3514第41页，共81页，星期日，2025年，2月5日4、形成半缩醛结构310冷甲醇HCl5、强心苷C17-β-内酯的异构化强心苷C17-β-内酯强心苷C17-α-内酯DMFNaOTs+NaAc(Δ，24h)第42页，共81页，星期日，2025年，2月5日6、强心苷分子邻二羟基的氧化开裂NaIO4NaBH411乙酰化1111２３11第43页，共81页，星期日，2025年，2月5日7、苷元或糖基上酰基的水解NaHCO3和KHCO3水解α-去氧糖的酰基Ca(OH)2和Ba(OH)2水解α-去氧糖、α2-去氧糖及苷元上的酰基NaOH水解所有酰基，内酯环开裂第44页，共81页，星期日，2025年，2月5日(二)、苷键的水解1、酸催化水解2-羟基糖苷H3+O互变（促使水解难以发生）①温和的酸(0.02-0.05mol/L)水解（去氧糖）(回流0.5-1h)2第45页，共81页，星期日，2025年，2月5日②强酸作用下的水解脱水羟基毛地黄毒苷元羟基毛地黄毒苷3-5%HCl1-1.3mol/L第46页，共81页，星期日，2025年，2月5日③Mannich水解（盐酸丙酮法）铃兰毒苷丙酮化物0.4-1%HCl(丙酮,室温/2weeks)OHOH第47页，共81页，星期日，2025年，2月5日丙酮化物毒毛旋花子苷元氯代-L-鼠李糖丙酮化合物水解OH第48页，共81页，星期日，2025年，2月5日乌本苷的酸水解过程H+加热乌本苷元R：鼠李糖丙酮(乌本苷元单丙酮化合物)HCl第49页，共81页，星期日，2025年，2月5日2、酶催化水解毒毛旋花子苷元K—毒毛旋花子苷K-毒毛旋花子次苷β加拿大麻苷β-D-glu-苷酶（毒花旋花子双糖酶）BACKOHOHOHOHOHOHOH第50页，共81页，星期日，2025年，2月5日(三)、显色反应1、由不饱和内酯环引起的显色反