第十二章 滴定分析.pptVIP

●强酸滴定弱碱突跃区间大小取决于---弱碱的强度和浓度用强酸直接准确滴定弱碱的判定依据:1412108642pHVb(mL)0102030NH3例题：用万分之一的分析天平称取Na2CO3两份，质量分别为1.6380g和0.1638g，假定Na2CO3的真实质量分别为：1.6381g和0.1639g。则它们的绝对误差和相对误差分别是多少？绝对误差：E1=1.6380-1.6381=-0.0001gE2=0.1638-0.1639=-0.0001g相对误差：Er1=-0.0001/1.6381×100%=-0.006%Er2=-0.0001/0.1639×100%=-0.06%仪器的绝对误差通常是一个定值，我们可以用称（量）取较大质量（体积）的试样，使测量的相对误差较少，在实际工作中意义较大。2、偏差与精密度精密度(precision)的定义：多次测定值之间相接近的程度。精密度的大小用偏差(deviation)表示。偏差越小，测定结果的精密度越高，偏差越大，测定结果的精密度越低。常用偏差类型绝对偏差XXd-=绝对平均偏差相对平均偏差标准偏差举例：有一标样含有SiO2(%)标准值为61.32，让甲、乙两位化验员测此标样，得到如下结果：甲（%）61.5161.5261.50乙（%）61.3661.3061.33试通过计算比较两位化验员的分析结果的情况。解：61.51=甲X100%61.3261.51-61.32=0.3%=Er×甲的相对误差大，但相对平均偏差较小；说明精密度虽然较好，但测定不够准确。乙的相对误差较少，虽然相对平均偏差比甲大，但对于化学分析来讲是可以接受的；因此，乙的分析结果比较可靠。61.33=乙X100%61.3261.33-61.32=0.02%=Er×3、准确度和精密度的关系※准确度：指测定值与真实值相互接近的程度，用误差衡量，误差越小，准确度越高。准确度是反映系统误差和随机误差两者的综合指标。表示测定结果的可靠性。※精密度：指各次平行测定值之间相互接近的程度，用偏差衡量，偏差越小，精密度越高。偏差值只能反映随机误差，不包括系统误差。表示测定结果的重复性与再现性。※评价分析结果可靠性要同时考虑准确度和精密度。※两者之间的关系是：①好的精密度是获得准确结果的前提与保证，精密度低的测定不可靠。②精密度高，准确度不一定高（因为可能有系统误差存在），只有在消除或减免系统误差后，精密度高，准确度才会高。3、准确度和精密度的关系准确度和精密度的关系真实值精密度低准确度低精密度高准确度低精密度高准确度高说明准确度高,则一定以高精密度为基础;而精密度高,准确度不一定高1.减少系统误差三、提高分析结果准确度的方法（1）校正仪器：分析天平、砝码、容量器皿要进行校正。（2）选择合适的分析方法化学分析：滴定分析，重量分析灵敏度不高，高含量较合适。仪器分析：微量分析较合适。一次读数的绝对误差Ei=±0.0001g减少各步测量误差：①减少称量误差(一般分析天平)?常量分析要求误差Er0.1%，所以即试样的取样量必须在0.2g以上。一次称量读两次Ea=2Ei?=±0.0002g②减少读数误差常量分析要求误差Er0.1%，所以要求滴定体积为：?一般滴定管读数常有±0.01mL的误差

?一次滴定中，读数两次Ea=±0.02mL????（3）空白试验：指不加试样，按分析规程在同样的操作条件进行的分析，得到的空白值。然后从试样中扣除此空白值就得到比较可靠的分析结果。（4）对照试验：用标准品样品代替试样进行的平行测定。2.增加平行测定的次数、减小偶然误差。第三节酸碱滴定法酸碱指示剂滴定曲线和指示剂的选择酸碱标准溶液的配制和标定一、方法简介酸碱滴定法：利用酸碱间的中和反应来测定物质含量的滴定分析方法。反应的实质：H++OH-=H2O二、酸碱指示剂1、酸碱指示剂（acid-baseindicator）的变色原理酸碱指示剂：一类有颜色的有机物（弱酸或弱碱），随溶液pH的不同结构发生变化，而呈现不同颜色，颜色与结构相互关联。HInH++In-