煤化学第讲煤结构.ppt

(5)氧、氮、硫的存在形式氧的存在形式除了官能团外，还有醚键和杂环；硫的存在形式有巯基、硫醚和噻吩等；氮的存在形式有吡咯环、胺基和亚胺基等。(6)低分子化合物在煤的高分子化合物的缝隙中还独立存在着具有非芳香族结构的低分子化合物，它们主要是脂肪族化合物，如褐煤、泥炭中广泛存在的树脂、蜡等。第30页，共43页，星期日，2025年，2月5日(7)煤化程度对煤结构的影响低煤化程度的煤含有较多非芳香结构和含氧基团，芳香核的环数较少。除化学交联键外，分子内和分子间的氢键力对煤的性质也有较大的影响。由于年轻煤的规则部分小，侧链长而多，官能团也多，因此形成比较疏松的空间结构，具有较大的孔隙率和较高的比表面积。中等煤化程度的煤（肥煤和焦煤）含氧官能团和烷基侧链少，芳核有所增大，结构单元之间的桥键减少，使煤的结构较为致密，孔隙率低，故煤的物化性质和工艺性质在此处发生转折，出现极大值或极小值。年老煤的缩合环显著增大，大分子排列的有序化增强，形成大量的类似石墨结构的芳香层片，同时由于有序化增强，使得芳香层片排列得更加紧密，产生了收缩应力，以致形成了新的裂隙。这是无烟煤阶段孔隙率和比表面积增大的主要原因。第31页，共43页，星期日，2025年，2月5日煤的大分子模型示意图第32页，共43页，星期日，2025年，2月5日煤的大分子模型示意图第33页，共43页，星期日，2025年，2月5日Wiser模型第34页，共43页，星期日，2025年，2月5日本田模型第35页，共43页，星期日，2025年，2月5日Hirsch模型第36页，共43页，星期日，2025年，2月5日两相模型第37页，共43页，星期日，2025年，2月5日ChemicalStructureofCoal第38页，共43页，星期日，2025年，2月5日煤结构概念模型第39页，共43页，星期日，2025年，2月5日由于煤的高度复杂性和不均一性，任何单方面的研究煤结构的方法所得到的信息都是支离破碎的，只有将所有的煤研究信息综合起来放到一个大系统中进行描述，才能得到煤结构的完整的概念。在此基础上建立起能够表现出煤的特性和行为且能体现出煤的结构本质的煤结构模型无疑是既直观又方便的描述方法，特别是它对探测煤的未知现象和理解新的数据所具有的指导和帮助作用。因此，长期以来，建立煤的结构模型一直是煤化学的研究重点。第40页，共43页，星期日，2025年，2月5日根据不同时期对煤分子结构的不同理解，从上世纪50年代起，人们先后建立了众多的煤结构模型，其中比较典型的有：（1）Krevelen模型（1954年）：早期是煤化学结构模型的代表，曾被许多研究者认为最为合理。特点是结构单元中芳香缩合环都很大，最大有11个苯环。（2）Hirsch模型（1954年）：由XRD研究结果提出的煤的物理结构模型，直观地反映了煤化过程的物理结构变化特征，解释了不少现象，应用广泛。第41页，共43页，星期日，2025年，2月5日第1页，共43页，星期日，2025年，2月5日第二章煤的结构CoalstructureMaincontents：（1）煤分子结构是如何构成的？（2）煤结构模型？（3）煤分子结构理论第2页，共43页，星期日，2025年，2月5日第一节煤结构概述第3页，共43页，星期日，2025年，2月5日第二节煤的大分子结构1.煤的大分子结构macromolecularstructure煤是由分子量不同、分子结构相似但又不完全相同的一组“相似化合物”的混合物组成的。煤的结构十分复杂，一般认为它具有高分子聚合物(polymer)的结构，但又不同于一般的聚合物，它没有统一的聚合单体(monomer)。第4页，共43页，星期日，2025年，2月5日第二节煤的大分子结构1.煤的大分子结构macromolecularstructure煤的大分子是由多个结构相似的“基本结构单元”(Elementarystructuralunits)通过桥键(bridgebonds)连接而成。这种基本结构单元类似于聚合物的聚合单体(monomer)，它可分为:规则部分(orderedpart)和不规则部分(disorderedpart))。第5页，共43页，星期日，2025年，2月5日1.1煤大分子规则部分：由几个或十几个苯环、脂环、氢化芳香环及杂环（含氮、氧、硫等元素）缩聚而成，称为基本结构