含氮及杂环化合物.pptxVIP

Chapter8含氮及杂环化合物

01重氮化合物(重点)胺(重点)02含氮有机化合物的制备0304杂环化合物硝基化合物第八章含氮及杂环化合物05

第一节硝基化合物一、分类和命名类型所含烃基实例命名脂肪族硝基化合物伯硝基化合物1o烃基CH3CH2NO2硝基乙烷仲硝基化合物2o烃基(CH3)2CHNO22-硝基丙烷叔硝基化合物3o烃基(CH3)3CNO22-甲基-2-硝基丙烷芳香族硝基化合物芳基Ph-NO2硝基苯

第一节硝基化合物logo硝基结构结构特点氮原子电负性(3.0)大于碳原子(2.5),硝基的吸电子诱导效应大于羰基硝基存在N=O双键硝基强吸电子的-I和-C降低芳环电子云密度反应特性α-H反应还原反应芳环亲核取代反应

三、硝基化合物化学性质第一节硝基化合物1.α-H的酸性具有α-H的硝基化合物有较强的酸性：CH3NO2(pKa=10.2)，CH3CH2NO2(pKa=8.5)，CH3CH2CH2NO2(pKa=7.8)应用：鉴定含有α-H的伯、仲硝基化合物和叔硝基化合物硝基烷烃能跟NaOH作用生成盐：

第一节硝基化合物还原反应(重点)——制备苯胺方法之一

【注意】1)酸性条件下，硝基苯单分子还原成苯胺A碱性条件下，硝基苯双分子还原成偶氮苯及其衍生物B多硝基化合物选择性还原一个硝基为氨基，可采用NH4HS、(NH4)2S或多硫化铵等C第一节硝基化合物

第一节硝基化合物1当苯环上有醛基等易被还原的基团时，应选择较温和的条件将硝基2还原为氨基硝基化合物还可采用催化加氢还原3

01第一节硝基化合物02硝基对苯环上邻对位卤素的影响——亲核取代邻对位硝基越多，氯原子活泼性越强，越容易发生亲核取代

第二节胺

第二节胺一、分类和命名类型所含氢数目实例命名脂肪族胺伯胺2CH3CH2NH2乙胺仲胺1C2H5NHC2H5二乙胺叔胺0C3H7CN(CH3)2N,N’-二甲基丙胺芳香族胺Ph-NH2苯胺

二、胺的结构第二节胺结构特点氮原子上孤对电子胺中氮原子的氧化数低胺基强给电子的+C增加芳环电子云密度反应特性碱性和亲核取代反应氧化反应芳环亲电取代反应

第二节胺碱性胺具有孤电子对,使OH-浓度增加,有较强的酸性：反应三、胺的化学性质01脂肪胺（2°1°3°）氨芳香胺碱性强弱比较【注意】氮原子上孤对电子电子云密度越大，碱性越强水溶液中，胺的碱性强弱次序为：02

第二节胺应用——分离提纯胺类化合物杂环胺的碱性

第二节胺2.亲核取代反应1)烷基化反应——季铵化合物【注意】胺的烷基化反应，往往得到一级、二级、三级胺和季铵盐的混合物，实验室合成意义不大。

第二节胺?相转移催化剂

第二节胺

第二节胺?季铵碱——Hofmann消除反应(重点)季铵碱的制备12345彻底甲基化AugustWilhelmvonHofmann(1818–1892)德国化学家

第二节胺Hofmann规则：具有几种β-H季铵碱的热分解产物主要消除含氢较多的β-HHofmann消除反应12

Hofmann消除反应机理——E2第二节胺

β碳原子上是芳基时，Hofmann规则不适用！【注意】①当季铵碱的N原子上连有两个以上可变为烯烃的基团时，主要生成分子量较小的烯烃。主要产物020103第二节胺

第二节胺③Hofmann消除反应的立体化学——反式消除④Hofmann消除反应可测定胺基结构

第二节胺

完成下例反应？练习题

第二节胺酰基化反应(重点)二级胺能象氨一样，作为亲核试剂跟酰氯、酸酐、酯作用生产酰胺三级胺氮原子上没有氢原子，所以不能生产酰胺

第二节胺1扑热息痛(Paraspen)2非那西丁(Phenacetin)3药物合成应用：1)氨基的保护(小结)4

第二节胺胺的鉴定和区别——兴斯堡(Hinsberg)反应(鉴别伯、仲、叔胺)【注意】该鉴定方法只对六碳以下的胺适用

第二节胺01亲电取代反应01卤代反应——定性及定量分析制取单卤代物，可将氨基转变为乙酰氨基，降低氨基定位的致活能力01

第二节胺2）磺化反应3）硝化反应——需将氨基保护！

第二节胺【注意】三级胺可直接硝化：

第二节胺01付-克反应02一级芳胺、二级芳胺由于N上有氢，直接酰化时，芳核和N上都会发生酰基化。所以，必须将NH2保护。03【注意】三级芳胺氮上没有H，可直接进行傅氏酰化反应04

第二节胺氧化反应紫色应用：检验苯胺

第二节胺过氧化物氧化——Cope消除反应ArthurC.Cope(1909–1966)美国化学家Cope消除反应机理

应用：叔胺的氧化和Cope消除反应结合起来，可用于叔胺制备烯烃(端链)【注意】当氧化胺的一个烃基上有两种β-H时产物以霍夫曼产物为主第二节胺

第二节胺3)与亚硝酸的反应——鉴别1°、2°、