有机化学课件第十一章醇酚醚.pptVIP

一些重要的有选择性的氧化剂MnO2（选择性氧化烯丙位羟基?a,b-不饱和醛或酮）CrO3/H2SO4/丙酮（Jones试剂，酸性体系，不影响双键）1o醇?羧酸2o醇?酮1o醇?醛2o醇?酮第31页，共76页，星期日，2025年，2月5日CrO3/吡啶（Sarrett试剂或Collins试剂，碱性体系，不影响双键）红色晶体，溶于CH2Cl2氧化剂：1o醇?醛，2o醇?酮第32页，共76页，星期日，2025年，2月5日[(CH3)3CO]3Al/丙酮或[(CH3)2CHO]3Al/丙酮（Oppenauer氧化）2o醇?酮，不影响双键机理六元环过渡态第33页，共76页，星期日，2025年，2月5日醇类反应小结Oppenauer氧化举例：第34页，共76页，星期日，2025年，2月5日第三节邻二醇及其性质邻二醇的制备烯烃加成第35页，共76页，星期日，2025年，2月5日酮的双分子还原（第十二章）频哪醇邻二醇（Pinacol类化合物）Pinacol例：适合制备对称邻二醇第36页，共76页，星期日，2025年，2月5日多元醇的选择性氧化第37页，共76页，星期日，2025年，2月5日Pinacol重排PinacolPinacolone(频哪酮)Pinacol重排机理（有两种可能途径）：更稳定的正离子迁移、脱水同步迁移脱水第38页，共76页，星期日，2025年，2月5日例：其它邻二醇的Pinacol重排思考：这些结果说明了什么？主要产物次要产物第39页，共76页，星期日，2025年，2月5日Pinacol重排立体化学：CH3迁移环重排说明机理中消除和迁移可能是同步的重排有利因素：迁移基团与离去基团处于反式第40页，共76页，星期日，2025年，2月5日通过Pinacol重排合成螺环化合物写出重排机理思考题：写出下列转变的机理第41页，共76页，星期日，2025年，2月5日酚-------羟基与芳香环直接相连的化合物。通式：Ar-OH酚的命名可在“酚”字的前面加上芳环的名称，其它取代基的名称则写在芳环之前。OHOHClCH3OHOHOHOHCHOOHCOOH苯酚(3-甲基苯酚)间甲基苯酚β-萘酚(2-萘酚)(4-羟基苯甲酸)对羟基苯甲酸第二部分酚(2-氯苯酚)邻氯苯酚对苯二酚(1,4-苯二酚)间羟基苯甲醛(3-羟基苯甲醛)一、命名：第42页，共76页，星期日，2025年，2月5日1.酚羟基的反应①酸性四、化学性质酚只能与强碱成盐，而不能与NaHCO3或Na2CO3作用。酚的钠盐则能被碳酸所分解而成酚。H2CO3R-OHpka：6.37~1017OHNaOHONaH2O（浑浊）（澄清）OHNa2HCO3CO2H2Opka=-lgkapka，酸性第43页，共76页，星期日，2025年，2月5日取代苯酚酸性随取代基的性质不同而苯酚酸性强弱不一。一般：芳环上连接吸电子基——酸性芳环上连接供电子基——酸性Pka：7.154.090.25OHNOO：NO2OHNO2NO2OHNO2NO2第44页，共76页，星期日，2025年，2月5日②与三氯化铁的反应不同的酚所产生的颜色不相同：OHOHOHOHOHOHOHOHOHOH紫色红棕色蓝色蓝紫色深绿色大多数酚或具有结构的脂肪族化合物与三氯化铁的水溶液作用，生成有色物质。6ArOH+FeCl3H3[Fe(OAr)6]+3HCl紫色络合物第45页，共76页，星期日，2025年，2月5日酚与醇相似，也可生成醚。但因酚羟基的C-O键比醇牢固，所以不能直接失水成醚，而必须用间接的方法。③成醚反应ONaCH3I