分子空间构型与物质性质.pptxVIP

第二节分子空间构型

109°28’

杂化轨道理论—解释分子的立体构型杂化轨道的概念在形成多原子分子的过程中，中心原子的若干能量相近的原子轨道间通过相互的混杂后，形成相同数量的几个能量与形状都相同的新轨道。※杂化轨道只用于形成σ键或者用来容纳孤对电子剩余的p轨道可以形成π键

杂化轨道理论sp3

sp3杂化轨道一个s轨道与三个p轨道“混合”起来，形成能量相等、成分相同的4个sp3杂化轨道，它们的空间取向是四面体结构，相互的键角θ=109.5o。2s2p2s2psp3杂化轨道如CH4,CCl4：C的电子构型:1s22s22p2激发杂化NH4+、金刚石中的C原子、晶体硅和二氧化硅中的硅原子均采用sp3杂化轨道形成共价键

sp2杂化轨道两个碳原子上都有一个与σ骨架平面垂直的未杂化的p轨道，它们互相平行，彼此肩并肩重叠形成π键：如CH2=CH2：C的电子构型:1s22s22p22s2p2s2psp2杂化轨道激发杂化

sp2杂化轨道一个s轨道与两个p轨道杂化，得三个sp2杂化轨道，三个杂化轨道在空间分布是在同一平面上，互成120o。如BF3：B的电子构型:1s22s22p12s2p2s2psp2杂化轨道激发杂化在F原子与硼原子之间形成了3个等价的σ键：

sp2杂化轨道石墨、苯中碳原子的sp2杂化BCl3中的B原子、NO3-中的N原子、CO32-、HCHO以及苯分子和平面石墨中的C原子都是sp2杂化。

sp杂化轨道碳原子在形成乙炔（C2H2）时发生sp杂化，两个碳原子以sp杂化轨道与氢原子结合。两个碳原子的未杂化2p轨道分别在Y轴和Z轴方向重叠形成π键。所以乙炔分子中碳原子间以叁键相结合。乙炔

sp杂化轨道一个s轨道与一个p轨道杂化后，得两个sp杂化轨道，杂化轨道的空间取向为直线型，夹角为180o。如BeCl2、BeF2：Be的电子构型:1s22s22s2p2s2psp激发杂化2p

sp杂化轨道CO2如CO2：C的电子构型:1s22s22p22s2p2s2psp杂化轨道激发杂化

杂化轨道的类型杂化类型spsp2sp3参与杂化的原子轨道1s+1p1s+2p1s+3p杂化轨道数2个sp杂化轨道3个sp2杂化轨道4个sp3杂化轨道杂化轨道间夹角180?120?109?28’空?间?构?型直线正三角形正四面体实?????????例BeCl2,C2H2BF3?,C2H4CH4?,CCl4

与中心原子键合的是同一种原子，分子呈高度对称的正四面体构型，其中的4个sp3杂化轨道自然没有差别，这种杂化类型叫做等性杂化。中心原子的4个sp3杂化轨道用于构建不同的σ轨道，如H2O的中心原子的4个杂化轨道分别用于σ键和孤对电子对，这样的4个杂化轨道显然有差别，叫做不等性杂化。等性杂化和不等性sp3杂化

不等性sp3杂化

常见杂化轨道及其几何构型①sp3杂化——正四面体②sp2杂化——平面三角形③sp杂化——直线型CH4、CCl4、NH4+、SiF4、SiCl4等BF3、BCl3、SO3、乙烯、苯、石墨等，SO2（V型）BeCl2、乙炔、CO2、CS2等不等性sp3杂化H2O（V型）、NH3（三角锥型）、PCl3

小结：杂化轨道的类型与分子的空间构型中心原子Be(ⅡA)B(ⅢA)C,Si(ⅣA)N,P(ⅤA)O,S(ⅥA)Hg(ⅡB)直线形三角形四面体三角锥V型杂化轨道类型SPSP2SP3不等性SP3s+ps+(3)ps+(2)ps+(3)p参加杂化的轨道2443杂化轨道数成键轨道夹角分子空间构型实例

原子数相同、价电子数（指全部电子总数或价电子总数）相同的分子或离子，互称为等电子体。等电子体的结构相似、物理性质相近。互为“等电子体”应满足的条件在微粒的组成上，微粒所含原子数目相同在微粒的构成上，微粒所含的电子数相等（指全部电子总数或价电子总数）等电子原理

几组常见的等电子体及特征（1）2原子10价电子（2）2原子11价电子如：N2、CO、C22-、CN-——直线型如：NO、O2+、——直线型（3）3原子16价电子如：CO2、BeCl2、N2O、NO2+、N3-——直线型（4）3原子18价电子如：NO2-、SO2、O3——V型或角型（5）3原子24价电子如：NO3-、BF3、CO32-、SO3——平面正三角形（6）5原子32价电子如：SiF4、CCl4、SO42-、PO43-——正四面体（7）(BN)n晶体和