分子轨道键参数金属键理论.pptxVIP

分子轨道理论MolecularOrbitalTheory

价键理论的局限性不能解释某些分子的结构和性质。如O2OO2s2s2p2pO??O‥‥‥‥根据价键理论，O2中有一个?键和一个?键，其电子全部成对。但经磁性实验测定，氧分子有两个未成对电子，自旋平行，表现出顺磁性。为了解释此现象，于是产生了分子轨道理论。O=O‥‥‥‥

1、分子轨道理论的基本要点分子轨道由原子轨道组合而成，其数目等于原子轨道数目之和。分子中电子的分布和在原子中分布相同：遵守泡利不相容原理、能量最低原理和洪德规则电子进入分子轨道后，若体系能量降低，即能成键，反之，则不能成键。把构成分子的各个原子的原子核作为分子的骨架，电子分布在骨架附近的各个分子轨道上，每个分子轨道都具有一定的能量.

2、分子轨道的形成6-4-2分子轨道的形成1.s-s原子轨道的组合+++++++___+++→→nsnsσnsσ*ns能量σnsσ*ns成键轨道能量沿键轴对称分布σ轨道,σ电子反键轨道能量∧1s1sσ*1sσ1s能量例H2H2分子轨道的电子排布式：H2[(σ1s)2]

2.p-p原子轨道的组合σ*npx成键轨道能量σ轨道σ电子沿键轴对称反键轨道成键轨道π轨道π电子对含键轴平面反对称反键轨道∧σnpxσ*npxπ*npzπnpz∧__+能量npxnpx_+_+_+_+_+__++++σnpx++_-_+___+++__++++_++npZnpZ_++_能量π*npzπnpz-

每种分子的每个分子轨道都有确定的能量,即有确定的能级;不同种分子的分子轨道能量是不同的;分子轨道能量可通过光谱实验确定(PES)。3、分子轨道的能级

O2、F2分子的分子轨道能级图σ2sσ2pσ1sπ2pσ*2pπ*2pσ*2sσ*1s1s1s2s2s2p2pA.OM.OA.O?1s?*1s?2s?*2s?2px??2py=?2pz??*2py=?*2pz??*2px能量

2p能量例F2σ2sσ2pσ1sπ2pσ*2pπ*2pσ*2sσ*1s1s1s2s2s2pA.OM.OA.OF2[(?1s)2(?*1s)2(?2s)2(?*2s)2(?2px)2(?2py)2(?2pz)2(?*2py)2(?*2pz)2]F2分子轨道式1s22s22p5F电子分布分子结构式

第一、二周期同核双σ2sσ2pσ1sπ2pσ*2pπ*2pσ*2sσ*1s1s1s2s2s2p2pA.OM.OA.O?1s?*1s?2s?*2s??2py=?2pz?2px??*2py=?*2pz??*2px能量原子分子(除O2、F2外)的分子轨道能级

能量A.OM.OA.O1s1s2s2s2p2pσ2sσ2pσ1sπ2pσ*2pπ*2pσ*2sσ*1s例N2N2[(?1s)2(?*1s)2(?2s)2(?*2s)2(?2py)2(?2pz)2(?2px)2]N2分子轨道式1s22s22p3N电子分布?N—N?····价键结构式分子结构式

4、分子轨道的应用推测分子的存在和阐明分子的结构H2+Li2分子轨道能级示意图分子轨道式H2+[(?1s)1]Li2[KK(?2s)2]价键结构式［H·H]+Li-Li键的名称单电子σ键σ键(一般)是否存在存在存在1s1sσ*1sσ1s1s1sσ*1sσ1sσ*2sσ2s2s2s

Be2Ne2分子轨道能级示意图分子轨道式Be2[KK(?1s)2(?*1s)2]Ne2[KK(?2s)2(?*2s)2(?2px)2(?2py)2(?2pz)2(?*2py)2(?*2pz)2?*2px]是否存在不存在不存在1s1sσ*1sσ1sσ*2sσ2s2s2sσ2p2s2sσ2sπ2pσ*2pπ*2pσ*2s

He2He2+分子轨道能级示意图分子轨道式He2[(?1s)2(?*1s)2]He2+[(?2s)2(?*1s)1]价键结构式－［HeHe]+键的名称－三电子σ键是否存在不存在存在1s1sσ*1sσ1s1s1sσ*1sσ1s···

描述分子的结构稳定性键级——分子中净成键电子数的一半净成键电子