精细有机合成工艺过程的检测与控制.ppt

影响TLC分离的因素第31页，共47页，星期日，2025年，2月5日样品预处理第32页，共47页，星期日，2025年，2月5日定量第33页，共47页，星期日，2025年，2月5日第1页，共47页，星期日，2025年，2月5日精细有机化工工艺过程检测与控制通过化学和物理手段对生产工艺过程中的化学反应进程和物料分布进行跟踪、分析和调控，以促使反应以最大的可能沿预定的路线，产生目标产品第2页，共47页，星期日，2025年，2月5日色谱技术化学分析物理分析仪器分析精细有机化工工艺过程检测技术手段第3页，共47页，星期日，2025年，2月5日色谱技术起源1903俄国植物学家Tsweet用于植物色素分离碳酸钙（固定相）石油醚(流动相）色谱第4页，共47页，星期日，2025年，2月5日固定相——除了固体，还可以是液体流动相——液体或气体色谱柱——各种材质和尺寸被分离组分——不仅有色物质一种重要的分离、分析技术分离混合物各组分并加以分析,还可以进行制备第5页，共47页，星期日，2025年，2月5日四、色谱法的分类流动相固定相类型按两相分子的聚集状态分类液相色谱液体固体液-固色谱液体液体液-液色谱气体固体气-固色谱气体液体气-液色谱气相色谱第6页，共47页，星期日，2025年，2月5日按固定相的形态分类平面色谱纸色谱薄层色谱薄膜色谱柱色谱填充柱色谱毛细管柱色谱第7页，共47页，星期日，2025年，2月5日分配色谱吸附色谱离子交换色谱空间排阻色谱毛细管色谱法按分离原理分类第8页，共47页，星期日，2025年，2月5日分配色谱法分离原理：将液体均匀地涂渍在惰性物质(载体)表面上作为固定相，利用被分离组分在固定相与流动相中的溶解度差别所造成的分配系数差别而被分离。分离机制利用组分在流动相和固定相间溶解度差别实现分离连续萃取过程第9页，共47页，星期日，2025年，2月5日固定相和流动相要求：固定相→机械吸附在惰性载体上的液体,常用的固定液有水、稀硫酸、甲醇、甲酰胺等强极性溶剂载体→惰性物质，无吸附性性质稳定，不与固定相和流动相发生化学反应常用的有吸水硅胶、纤维素、多孔硅藻土等。流动相→必须与固定相不为互溶石油醚、醇类、酮类、酯类、卤代烷及苯等。第10页，共47页，星期日，2025年，2月5日正相色谱固定相极性大于流动相极性,主要分离极性样品.极性弱的组分先被洗脱，极性强的组分后被洗脱。反相色谱固定相极性小于流动相极性,主要分离非极性样品和中等极性样品.极性强的组分先出柱，极性弱的组分后出柱。第11页，共47页，星期日，2025年，2月5日吸附色谱法分离原理各组分与流动相分子争夺吸附剂表面活性中心,利用吸附剂对不同组分的吸附能力差异而实现分离.经过吸附、解吸、再吸附、再解吸……最后混合物得到分离.第12页，共47页，星期日，2025年，2月5日固定相及其选择固定相是表面具有许多吸附中心的吸附剂，常用吸附剂硅胶表面的硅醇基为吸附中心。经典液相柱色谱和薄层色谱使用一般硅胶，高效液相色谱常用球型或无定型全多孔硅胶和堆积硅珠。（1）对吸附剂的要求①有大的表面积和足够的吸附能力；②对不同的化学成分有不同的吸附力，能较好地把混合物分开；③与流动相、溶剂及样品中各成分不起化学反应；④在所用的溶剂及流动相中不溶解；⑤颗粒均匀，操作过程中不会碎裂。第13页，共47页，星期日，2025年，2月5日流动相及其选择（1）要求①应使用较纯试剂，含杂质会影响洗脱能力②与样品或吸附剂不发生化学反应③能溶解样品中各成分，且各被分离组分有不同的K值④粘度小，易流动流动相流动相的洗脱能力主要由其极性决定，极性强的流动相分子占据极性中心的能力强，洗脱能力就强。流动相的选择要依据样品的极性、吸附剂的活性而定。第14页，共47页，星期日，2025年，2月5日（3）常用溶剂的极性石油醚环己烷二硫化碳四氯化碳三氯乙烷苯甲苯二氯甲烷乙醚氯仿乙酸乙酯正丁醇丙酮乙醇甲醇吡啶酸水（4）流动相的选择用硅胶或氧化铝作色谱分离时，如被测成分极性较