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第1页,共22页,星期日,2025年,2月5日*晶格结构图中表示出原点不同的两种晶胞。(a)以Ca作晶胞原点,则原子坐标参数为:Ca(0,0,0),Ti(,,),O(,,0);(b)以Ti作晶胞原点,则原子坐标参数为:Ca(,,),Ti(0,0,0),O(0,0,)CaTiO3的结构t称为容忍因子,Ra,Rb和Rx分别是A,B和X离子的半径。经验表明,当A离子和B离子的价态之和等于+6以便保持化合物的电中性且0.8≤t≤1.0时,复合金属氧化物ABX3能以钙钛矿型结构存在。第2页,共22页,星期日,2025年,2月5日*钙钛矿堆集高温超导体的母体是由Cu原子形成的反铁磁背景的Mott绝缘体,由钙钛矿结构单元通过堆叠或者错位堆叠的方式长成大的晶胞,并在某些位置上失去氧而形成。第3页,共22页,星期日,2025年,2月5日*Y系超导体常见的超导相有Y-123(7-δ)、Y-124和Y-247Y-123(7-δ)Y-123的很多性质均随着氧含量的不同而发生变化。在δ0.2时,晶体属于正交晶系,空间群Pmmm,晶格参数a=3.8187?,b=3.8833?,c=11.6687?;δ=1时,Cu-O链上含氧量为零,晶格变为四方晶系,空间群变为P4/mmm;δ在约在0.6-1.0区间内时,δ个氧原子随机分布在晶胞两端的Cu-Cu?之间,此时晶格也是四方结构。Y-123的Tc也随着氧含量的多少而变化,而且在0.3δ0.5时,Tc达到60K并且不随δ变化,形成一个“平台”,曾经认为平台的形成和orthⅠ和orthⅡ转变有关,后来发现并非如此,关于该现象尚无合理的解释。第4页,共22页,星期日,2025年,2月5日*Y系超导体常见的超导相有Y-123(7-δ)、Y-124和Y-247同属于正交晶系的Y-124相与Y-123的不同在于b方向的Cu-O单链变成了双链,两个Cu-O链在b方向有相对b/2的错位,形成了edge-sharing形式的平行于bc面的单层Cu-O面。由于空间对称性发生了变化,Y-124的晶胞c轴是123相的两倍多,达到27.24?,空间群为A-centeredAmmm。具有更长c轴的Y2Ba4Cu7O15-δ则是Y-123和Y-124在c方向交替排列的结果。第5页,共22页,星期日,2025年,2月5日*Bi系超导体Bi2Sr2Can-1CunO2n+4。当n=1,2,3时,分别被称为Bi-2201、Bi-2212、Bi-2223相。它们的Tc随CuO面的层数增加而增加。分别为~10K,~85K和~110K。Bi系超导体晶格属于底心正交晶格,空间群为Amaa(n=1)A2aa(n=2,3),a≈b≈5.4?,c轴随n=1到3的增加从约24?到36?变化。晶格特点是两个RS结构的Bi-O层和一个Sr-O层与被n-1个Ca层间隔开的nCuO2超导层沿c轴方向相间排列而成。第6页,共22页,星期日,2025年,2月5日Hg系超导体HgBa2Can-1CunO2n+2+δ是至今合成的最新也是具有最高超导临界温度的高温超导系列。已知结构的Hg系超导体都是四方晶系,空间群为P4/mmm,n=1、2、3、4的a轴和c轴长度分别为(3.889?,9.546?)(3.8586?,12.697?)(3.855?,15.858?)和(3.849?,19.003?)。Hg系超导临界温度比其它类别的超导体有很大提高,N=1的相HgBa2CuO4+δ具有94K的转变温度,这在单层CuO2面中是最高的;随n的增加Tc值也随之增加,在n=3时Tc达到最大值133K(常压),这是已知超导体中最高的;虽然n甚至还可以提高到8,但临界温度却在降低,这一点对别的系列的超导体也是适用的[40]。该系列的压力效应十分显著。朱经武等[41]在高压条件下观测到的Hg-1223的Tc从常压时的135K增加到15GPa时的153K,以后又将其提高到45GPa时的164K[42],原因尚不清楚。*Hg系列超导体第7页,共22页,星期日,2025年,2月5日*La系超导体La2-xAxCuO4+δ(la-0201)为四方晶系,在室温x0.05时空间群I4/mmm,晶格参数a=3.8?,c=13.2?其母体结构为La2Cu04结构(n=1,R-P),钙钛矿结构单元LaCuO3以a/2+b/2的位移方式堆叠形成这种结构。该结构也可看成是IL(CuO2)和RS(La2O2)交错排列形成。第8页,共22页,星期日,2025年,2月5日Tl系分为TlBa2Can-1CunO2n+3和Tl
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