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第四章酶催化反应动力学
酶是生物提高其生化反应效率而产生的生物催化剂,其化学本质是蛋白质。1在生物体内,所有的反应均在酶的催化作用下完成,几乎所有生物的生理现象都与酶的作用紧密联系。2生物酶分为六大类:氧化还原酶、转移酶、水解酶、裂合酶、异构酶、合成酶。3第一节??酶催化反应的基本特征
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酶活力表示方法酶的分子活力:在最适宜条件下,每1mol酶在单位时间内所能催化底物的最大量(mol)酶的催化中心活力:在单位时间内,每一个酶的催化中心所催化底物的量(mol)酶活力:在特定条件下,每1min能催化1mol底物转化为产物时所需要的酶量,称为一个酶单位,或称为国际单位,用U表示。酶活力还可用比活力表示。比活力系指每1mg酶所具有的酶单位数,用U/mg表示。
平衡假设01与底物浓度[S]相比,酶的浓度[E]很小,因而可忽略由于生成中间复合物ES而消耗的底物。02不考虑这个逆反应的存在。若要忽略该反应的存在,则必须是产物P为零,换言之,该方程适用于反应的初始状态。03认为基元反应的反应速率最慢,为该反应速率的控制步骤,而这一反应速率最快,并很快达到平衡状态。04
壹绝对专一性:一种酶只能催化一种化合物进行一种反应贰相对专一性:一种酶能够催化一类具有相同化学键或基团的物质进行某种类型的反应叁反应专一性:一种酶只能催化某化合物在热力学上可能进行的许多反应中的一种反应肆底物专一性:一种酶只能催化一种底物伍立体专一性:一种酶只能作用于所有立体异构体中的一种
第二节简单的酶催化反应动力学
一、Michaelis-Menten方程方程推导三点假设:①与底物浓度CS相比,酶的浓度CI是很小的,因而可忽略由于生成中间复合物[ES]而消耗的底物。②在反应过程中,酶浓度保持恒定。CE0=CE+CES③产物的浓度很低,因而产物的抑制作用可以忽略。生成产物一步的速率要慢于底物与酶生成复合物的可逆反应的速率,因此,生成产物一步的速率决定整个酶的催化反应速率,而生成复合物的可逆反应达到平衡状态。
No.3Briggs-Haldane方程G.E.Briggs和B.J.Haldane对上述第3点假设进行了修正,提出了“拟稳态”假设。由于反应体系中底物浓度要比酶的浓度高得多,中间复合物分解时所得到的酶又立即与底物相结合,从而使反应体系中复合物浓度维持不变,即中间复合物的浓度不再随时间而变化,这就是“拟稳态”假设。这是从反应机理推导动力学方程又一重要假设。No.2No.1
rs~Cs的三个不同
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