电解质溶液理论.pptVIP

(3)．电动势法在电动势测定应用中，如果测得液接电势值，就可计算离子的迁移数。以溶液界面两边都是相同的1-1价电解质为例，由于HCl浓度不同所产生液接电势的计算式为已知和，测定，就可得和的值。（见下章）第30页，共64页，星期日，2025年，2月5日§7.3电导电导、电导率、摩尔电导率电导的测定电导率、摩尔电导率与浓度的关系离子独立移动定律几个有用的关系式电导测定的一些应用第31页，共64页，星期日，2025年，2月5日1.电导、电导率电导（electriccondutance）电导是电阻的倒数，单位为或。电导与导体的截面积成正比，与导体的长度成反比：第32页，共64页，星期日，2025年，2月5日1.电导、电导率第33页，共64页，星期日，2025年，2月5日1.电导、电导率电导率（electrolyticconductivity）因为比例系数称为电导率。电导率相当于单位长度、单位截面积导体的电导，单位是 或。电导率也就是电阻率的倒数：第34页，共64页，星期日，2025年，2月5日2.电导、电导率的测定几种类型的电导池：电导池电极通常用两个平行的铂片制成，为了防止极化，一般在铂片上镀上铂黑，增加电极面积，以降低电流密度。第35页，共64页，星期日，2025年，2月5日2.电导、电导率的测定电导测定的装置电导测定实际上测定的是电阻，常用的韦斯顿电桥如图所示。AB为均匀的滑线电阻，为可变电阻，并联一个可变电容以便调节与电导池实现阻抗平衡，M为放有待测溶液的电导池，电阻待测。I是频率在1000Hz左右的高频交流电源，G为耳机或阴极示波器。第36页，共64页，星期日，2025年，2月5日2.电导、电导率的测定第37页，共64页，星期日，2025年，2月5日2.电导、电导率的测定接通电源后，移动C点，使DGC线路中无电流通过，如用耳机则听到声音最小，这时D，C两点电位降相等，电桥达平衡。根据几个电阻之间关系就可求得待测溶液的电导。第38页，共64页，星期日，2025年，2月5日电导池常数（cellconstant）电导池常数 单位是。因为两电极间距离和镀有铂黑的电极面积无法用实验测量，通常用已知电导率的KCl溶液注入电导池，测定电阻后得到。然后用这个电导池测未知溶液的电导率。第39页，共64页，星期日，2025年，2月5日3.影响电导率的因素电解质溶液电导率大小取决于两方面：1.离子的多少；2.离子的运动速度；从这两点出发可以讨论各因素对电导率影响外界条件：a.温度温度越高，离子的运动速度v越大，电导率越大；b.溶剂粘度溶剂粘度越大，v越小，电导率越小离子本性a.水化离子半径r半径r越大，则v越小，电导率越小b.离子价数离子价数越大，则v越大，电导率越大c.特殊迁移方式H＋、OH－是一般离子导电能力5－8倍电解质溶液浓度浓度增加时，一方面，离子数增加；另一方面，由于弛豫效应、电泳效应，离子运动速度减小；第40页，共64页，星期日，2025年，2月5日4.电导率与浓度的关系第41页，共64页，星期日，2025年，2月5日4.电导率与浓度的关系强电解质溶液的电导率随着浓度的增加而升高。当浓度增加到一定程度后，离子运动速率降低，电导率也降低，如和KOH溶液。弱电解质溶液电导率随浓度变化不显著，因浓度增加使其电离度下降，粒子数目变化不大，如醋酸。中性盐由于受饱和溶解度的限制，浓度不能太高，如KCl。第42页，共64页，星期日，2025年，2月5日5.摩尔电导率摩尔电导率（molarconductivity）在相距为单位距离的两个平行电导电极之间，放置含有1mol电解质的溶液，这时溶液所具有的电导称为摩尔电导率，单位为 。是含有1mol电解质的溶液的体积，单位为 ，是电解质溶液的浓度，单位为。第43页，共64页，星期日，2025年，2月5日电导、电导率、摩尔电导率第44页，共64页，星期日，2025年，2月5日基本质点的选取摩尔电导率必须对应于溶液中含有1mol电解质，但对电解质基本质点的选取决定于研究需要。例如，对 溶液，基本质点可选为 或 ，显然，在浓度相同时，含有1mol溶液的摩