航空航天复合材料 课件第1章 知识点4 纤维（B纤维、C纤维）.pptx

增强体复合材料原理

知识点2-纤维（B纤维、C纤维）主要内容一二碳纤维硼纤维

一、硼纤维硼原子序数为5，相对原子质量10.8，熔点2050℃，半导体性质、硬度仅次于金刚石，难以制成纤维。一般硼纤维是通过在芯材（钨丝、碳丝或涂炭或涂钨的石英纤维，直径一般为3.5～50μm）上沉积不定型的原子硼形成的一种无机复合纤维，直径100～200μm。具有高强度、高模量和高硬度，强度达5.1GPa，是高性能复合材料的重要纤维增强体之一，1956年产生于美国。1．分类根据芯材的不同可分为:钨芯硼纤维碳芯硼纤维石英纤维硼纤维等。图1硼纤维

2．制备1）卤化硼反应法：（1）W丝沉积制B纤维图2硼沉积流程图与反应室温度分布W芯丝材直径为10～12?m，流程如下：W丝→清洗室→沉积室→涂覆室→BF卤化硼H还原反应法氢化硼B2H6热解法有机硼化物热解熔融硼直接拉丝制备方法四种介绍两种：卤化硼H还原反应法氢化硼B2H6热解法

①清洗：W丝表面采用NaOH溶液清洗表面氧化物，W丝直径降至13?m左右。②第一沉积室：沉积室温度控制在1120℃～1200℃，此时室中发生化学反应：2BCl3+3H2?2B+6HCl?B沉积在W丝表面，一方面：发生硼钨反应生成WB、W2B5、WB4等金属间化合物，体积膨胀，产生内应力，过大会产生芯部微裂纹。另一方面：B同时向W中扩散。注意：该阶段温度较低，目的是在硼钨反应和B向W中扩散时仅有少量的B沉积。③第二沉积室：温度1200℃～1300℃，B沉积速度加快，得B纤维。④涂覆室：防止高温时纤维与金属在界面在发生化学反应，劣化纤维。通常涂层有SiC、B4C等B4C涂层：将B纤维置入涂覆室，涂覆层的形成主要通过通入H2、BCl3、CH4等气体，在涂覆室发生以下反应：4BCl3+4H2+CH4?B4C+12HCl?过程

（2）碳丝沉积制BF芯材C丝直径为33?m左右，制备流程如下：C丝→裂解石墨室→沉积室→涂覆室→BFC丝沉积制BF的流程与W丝相似，只是将清洗室改为裂解石墨室，先在碳纤维上涂一层1～2?m厚的裂解石墨以缓冲硼在沉积过程中形成的残余应力。由于C与B的热膨胀系数差异大，会在C芯中产生较大的拉伸残余应力，若不即时释放，甚至可使碳芯一节节地断裂。注意：（1）卤化硼价昂贵，每次仅有10%转化为B，需回收。（2）反应器的两端采惰性气体密封，消除了以往汞密封对环境的污染、纤维表面的机械损伤以及汞污染纤维所造成的沉积缺陷。

2）氢化硼（B2H6）热解法芯材：一般为炭涂层或钨涂层的石英纤维，沉积温度不能高，相比于卤化硼法，该法具有反应温度相对较低、热膨胀性能好、密度低、比模量高等优点，但外层硼与芯材的结合强度不高，且含气体，故其强度不高。3．结构与组织硼纤维的结构取决于硼的沉积条件、温度、气体的成分、气态动力学等因素。1）形貌图3硼纤维的“玉米棒”结构硼纤维的形貌与芯材有关W丝芯材：表面构成不规则的小节节，形成“玉米棒”状；节节直径3-7微米，高1-3微米，并有深度为0.25-0.75微米的节间沟，构成粗糙的外观结构。C丝芯材：C丝不与B反应，且比W轻，纤维表面光滑，无节节现象。

2）结构图4十二个硼原子形成的二十面体结构（1）1200℃以上化学气相沉积时形成的无定形硼，即?－菱形晶胞结构，其基本单元是由12个硼原子组成的20面体。（2）低于1200℃，如果还能产生结晶硼时，一般是形成α菱形六面体晶胞结构。（3）沉积法形成B纤维，通常希望是无定型结构。（4）由X射线和电子衍射分析可知，无定型结构实际上是晶粒直径为2nm左右的微晶结构（?－菱形）。当温度超过1300℃时，出现晶态硼，降低硼纤维的强度，故沉积温度应控制在1300℃以下。

4．B纤维的残余应力r(+)0.7~0.8(-)1.0~1.4(-)0.3~0.50σθ/GPaσr芯表层σθ图5硼纤维横截面上的残余应力的分布5．结构缺陷图6钨芯硼纤维中芯与覆盖层之间的孔洞

单元容6．硼纤维的表面涂层一般：BN、SiC、B4C等。SiC层：通过二甲基二氯硅烷气体分解成SiC沉积到B纤维上，厚度2.5?m，?－SiC形式，{111}//纤维轴，SiC层阻止了界面的有害反应。BN层：1000℃加热B纤维，表面氧化成B2O3，1100℃时氨化处理，反应产生BN，注