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摘要
光催化在环境治理和水处理方面应用广泛,包括对污水处理,空气净化,有
机氧化反应以及杀菌等。目前光催化处理水体污染已经有很多的研究,利用光催
化技术处理水中硝酸盐污染物,相比较其他高级氧化法,光催化绿色无毒,环保,
操作工艺简单,因此,在利用光催化技术处理水体的硝酸盐是一种高效去除的新
技术。不仅可以将水中硝酸盐污染物去除,还能得到理想的氨气。但是单独的光
催化技术处理水体污染依旧有很多局限,比如只在紫外光区吸收,载流子的分离
效率,电子和空穴的极易复合等。因此,构建光催化复合体系研究处理水体污染
有很重要的前景。膜分离技术因其优异的截留污染物性能,在环境污水处理中发
挥重要作用。但是在膜分离体系中,分离膜容易被污染物附着,堵塞膜孔道及其
膜表面,导致产生严重的膜污染,缩减分离膜的使用寿命。因此将光催化技术与
膜分离技术结合起来,不仅可以赋予分离膜光催化能力,在过滤污染物过程中,
在光照条件下产生活性物种,降解膜结构中的污染物,有效缓减膜污染。光催化
剂牢固负载在膜结构中,还可以解决催化剂流失的问题。
与此同时,近年来光热效应也引起强烈的关注。利用光热材料的光热效应,
产生热电子参与氧化还原反应,或将吸收的光子能量转化成热量,加速反应速率
同时具有协同光热转换和光催化活性。近年来,协同光催化-光热耦合膜分离体
系近年来已经得到了发展。然而,目前的研究侧重于在污染物的处理及太阳能蒸
发上的研究,对这过程中膜渗透的研究不够。例如,在光催化-光热协同膜分离体
系中,通过光热效应诱导水通量增加和渗透性能增加的研究不够。因此,本论文
选定两种污染物(硝酸盐污染物和腐殖酸),并设计了光催化处理硝酸盐废水,还
原得到氨气。光催化-光热-膜分离复合体系处理腐值酸,研究了该过程中的膜渗
透量抗污染性能等,并仔细探究其光催化-光热耦合膜分离协同作用,具体如下:
(1)H-Fe-BiWO光催化复合体系处理硝酸盐并还原合成氨
26
建立了光催化处理水体硝酸盐废水的研究。首先通过水热法制备掺杂不同比
例的Fe-BiWO,并在氢氩混合气条件下,将其氢化得到H-Fe-BiWO光催化剂。
2626
H-Fe-BiWO在乙二醇(EG)存在的条件下可以有效地、选择性地还原硝酸盐为氨。
26
将Fe掺杂BiWO,可以有效提高载流子分离效率,抑制光生电子与空穴的复
26
合。此外,在氢氩混合气条件下煅烧,有利于将光催化材料拓展至可见光区,提
高光吸收能力,并在原有氧空位的条件下,得到更多的氧空位活性位点。在光催
化条件下,H-Fe-BiWO处理硝酸盐污染物,通过铁催化活性位点与乙二醇(EG)
26
之间的协同作用,对提高光催化处理硝酸盐还原合成氨至关重要。在这过程中,
表现出优异的NH4+选择性和产NH3速率。硝酸盐还原效率高是由于硝酸吸附能
力强和电荷转移效率高,其中铁催化位点和氧空位起着重要作用。
(2)Pd-TiO/PEDOT/PVDF光热-光催化-膜分离体系的膜分离和抗污
2
染性能研究
本体系开发了一种光催化-光热协同膜分离复合体系,用于污水处理。首先
通过醇热法,一锅法以及超声法制备Pd-TiO,PEDOT和Pd-TiO/PEDOT。并通
22
过相转化法制备Pd-TiO/PEDOT/PVDF超滤膜。将Pd-TiO/PEDOT复合材料牢
22
固负载在膜孔道及其表面。在氙灯光照条件下表现出出色的的光催化-光热性能,
把腐植酸(HA)作为污染物溶液,Pd-TiO/PEDOT/PVDF复合膜在光照条件下表现
2
出优异的膜分离性能和抗污染性能,呈现出水通量提升和渗透性能显著增加。这
是由于Pd-TiO/PEDOT的协同光催化-光热效应,这是通过Pd-TiO
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