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1第五章
合成气的生产工艺与设备
25.1合成气的应用及发展前景5.1.1应用合成气(synthesisgasorsyngas)CO和H2的混合物原料:煤油天然气油页岩、石油砂农林废料、城市垃圾
氢能利用背景3化石类能源使用过渡开采化石类能源的逐渐枯竭石油价格不断攀升各国替代能源发展政策美国加拿大欧洲中国我国GDP下降0.7~0.8%!
Hydrogeninenergysystems,1850-2150
氢气的利用是最佳的选择5稳定的能源可再生性来源稳定,不受地缘界定影响价格稳定绿色能源温室气体空气质量可持续性更多….
氢获取途径6H2
7应用合成气NH3合成气乙烯、丙烯合成气甲醇醋酸汽油、烯烃、芳烃乙二醇甲醇乙醇乙烯合成气+丙烯醇1,4-丁二醇改进的费托合成催化剂锌、铬系催化剂高压、380℃3MPa,175℃铜、锌系催化剂中低压、230-270℃同系化铑络合物-HI催化剂
发展背景8煤石油、天然气
5.1.3关键问题01实现新工艺,降低成本,解决污染问题02合成气生产烯烃、含氧化合物技术中高压、高温、贵金属催化剂的替代。03
2由煤制合成气煤气化的基本原理化学平衡以空气为气化剂时
独立反应数的确定一般说来,独立反应数等于反应系统中所有的物质数减去形成这些物质的元素数。复杂系统达到平衡时,应根据独立反应的概念来决定平衡组成。系统含有C,O2,CO,CO24种物质,由C,O2个元素构成,故系统独立反应式为两个。一般选式(5-1)、(5-3)计算平衡组成。
温度℃CO2CON2α=CO/(CO+CO2)65010.816.972.361.08001.631.966.595.29000.434.165.598.810000.234.465.499.4表5-1总压0.1MPa时空气煤气的平衡组成结论:T,CO,CO2T900℃,CO2含量很少,主要是CO
以水蒸气作气化剂时13
计算平衡组成(5个参数)143个平衡常数表达式01分压与总压的关系02根据水中氢与氧的物料平衡03
900℃,含有等量的H2和CO,其它组分含量接近于零。T↓,H2O、CO2、CH4含量逐渐增加。故高温下H2和CO含量高。图5-10.1MPa下碳-蒸汽反应的平衡组成
相同T,P↑,H2O、CO2、CH4含量增加,H2和CO含量减小。故制得H2和CO含量高的水煤气,在低压、高温下进行。图5-22MPa下碳-蒸汽反应的平衡组成
反应速率1701气固反应03与煤的种类有关02不仅与化学反应速率,还与气化剂向碳表面的扩散速率有关04反应活性:无烟煤焦炭褐煤
对于碳与氧气的反应,一般认为先生成CO2,然后CO2再与碳反应生成CO.O2的一级反应T775℃,动力学控制T900℃,扩散控制增加扩散反应速率措施:气速↑颗粒直径↓775℃T900℃,过渡区
C与CO2的还原反应在2000℃以下,属于动力学控制,反应速率大致为CO2的一级反应。C与H2O反应生成CO和H2400℃T1100℃,动力学控制T1100℃,扩散控制12
分析:1100~1200℃高温反应大量吸热要求:大量供热采取措施:通过燃烧一部分C的反应热维持整个系统的热平衡水煤气的生产方法020103050604
固定床间歇法(蓄热法)操作方式:间歇法和连续法
22实际生产时按以下6个步骤的顺序完成工作循环:吹风阶段:吹入空气,提高燃料层温度,吹风气放空,1200℃结束。蒸汽吹
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