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第四章高分子功能材料功能材料合成与制备
4.1概述特殊功能高分子功能材料是指除了具备传统高分子材料的基本力学性能外,还具有一种或多种特殊功能的聚合物及其复合材料,例如光敏性、导电性、催化性、生物相容性等。工艺复杂高分子功能材料的制造工艺通常较为复杂,涉及高分子合成、改性、复合等多步骤技术,以满足其特殊性能需求。这类材料通常产量较小,但因其特殊功能和应用价值,具有较高的附加值和经济效益,广泛应用于高科技领域。多功能性高分子功能材料既可以单独使用,也可以与其他材料复合,实现结构功能一体化,满足不同应用场景的需求。高附加值定义与特点
4.1.1高分子功能材料的结构与性能的关系结构与性能的关系超分子结构和聚集态微观构象结构化学组成官能团结构聚合物链段结构分子的微结构(尺度在几百纳米以内),包括晶胞结构、微孔结构、取向度等。该结构层次直接影响材料的某些物理性质。如吸附性、渗透性、透光性、机械强度等。高分子液晶的性能在相当大程度上取决于分子的超分子结构和聚集态结构。高分子的微观构象结构主要取决于材料的分子间力,如范德华力、氢键力和静电力等,也与材料分子的周围环境有关。微观构象结构直接影响材料的渗透性、机械强度、结晶度、溶液黏度等性能。链段结构包括化学结构、链接方式、几何异构、立体异构、链段支化结构、端基结构和交联结构等,如均聚物中有直链结构、分支结构等,在共聚物中还包括嵌段结构、无规共聚结构等。这些结构主要影响材料的物理性质。聚乙炔和聚乙烯的化学组成一样,均为碳氢元素构成的聚合物,但两者的碳氢比不同,构成共价键的种类不同,结构不同,导致导电性能截然相反,聚乙炔主链结构由于存在碳碳双键的共轭,表现出良好的导电性能,属于高分子功能材料范畴。官能团结构决定了分子大部分化学性质,如氧化还原性质、酸碱性质、亲电与亲核性质和配位性质等,因此材料的许多物理化学性质也与官能团密切相关。比如材料的亲油和亲水性、溶解性、磁性和导电性等都在一定程度上与其所具有的官能团的结构有关。
4.1.2高分子功能材料的制备功能性单体聚合通过直接合成含有特定功能基团的单体,利用聚合反应(如缩聚、加聚等)将这些单体连接成高分子链,从而赋予材料导电性、催化性或光响应性等特殊功能。例如,聚苯胺的合成就是通过苯胺单体的氧化聚合实现的。高分子化学反应改性表面修饰技术对现有高分子主链进行化学修饰,如接枝、交联或功能化反应,引入新的功能基团。这种方法可以在不改变高分子主链结构的前提下,赋予材料新的性能。例如,通过磺酸化反应在聚苯乙烯主链上引入磺酸基团,制备离子交换树脂。通过化学或物理手段对高分子材料表面进行改性,如等离子体处理、化学镀膜或自组装单层膜技术,以改变材料的表面特性,如亲水性、导电性或生物相容性。这种方法常用于制备传感器或生物医用材料。123化学合成法
4.1.2高分子功能材料的制备共混复合技术通过层压或涂覆的方式将不同功能的高分子材料叠加在一起,形成多层结构。这种方法常用于制备功能薄膜或分离膜,如气体分离膜或水处理膜。层状复合技术原位生成技术在高分子基体中通过化学反应原位生成功能组分,如纳米粒子或微胶囊。这种方法可以实现功能组分的均匀分散,并提高材料的稳定性。例如,在聚合物基体中通过原位聚合生成银纳米粒子,制备抗菌材料。将功能组分(如纳米粒子、导电填料或磁性颗粒)与高分子基体通过物理混合的方式结合,形成复合材料。这种方法可以保留并增强各组分的功能特性,同时提高材料的力学性能。例如,将碳纳米管与聚合物共混,制备导电高分子复合材料。物理共混法
4.1.2高分子功能材料的制备生物合成法利用酶作为催化剂,催化特定单体的聚合反应,合成具有特定功能的高分子材料。这种方法具有高效、选择性和环境友好的特点,常用于制备生物降解材料或医用高分子材料。例如,利用脂肪酶催化聚乳酸单体的聚合,制备可降解塑料。酶催化聚合通过微生物的代谢活动合成高分子材料,如聚羟基脂肪酸酯(PHA)或细菌纤维素。这种方法可以利用可再生资源作为原料,实现绿色合成。例如,利用细菌发酵合成PHA,制备生物降解塑料。微生物合成通过基因工程技术改造微生物或植物,使其合成具有特定功能的高分子材料。这种方法可以实现对材料结构和性能的精确调控。例如,通过基因工程改造大肠杆菌,使其合成具有高弹性的蛋白质材料。基因工程合成
4.1.3高分子功能材料的种类化学功能高分子包括离子交换树脂、螯合树脂、感光性树脂、氧化还原树脂、高分子催化剂等,广泛应用于水处理、药物提纯、化学反应催化等领域。物理功能高分子涵盖导电高分子、高介电性高分子、光电转换高分子等,通过掺杂或复合技术实现从绝缘体到半导体乃至金属态的电导率变化,应用于电子元件、电磁波屏蔽等领域。复合功能高分子结合多种功能于一体,如高分子吸附剂、高分子絮凝剂、高分子表面活性剂等,在环境治理、生
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