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溶液的基本性质第二章
溶液的性质溶液是由一种或多种物质组成的均一相混合物描述溶液的基本性质主要有:粘度浓度溶解度过饱和度沸点,及沸点升悬浮密度
溶液的粘度溶液的粘度是衡量其流动性质的一个参数。粘度越高溶液的流动性越差:黏度的基本定义:溶液的粘度随温度的升高而减小。溶液的粘度虽固体含量的增加而增大-流变学溶液的粘度与固体颗粒的大小相关,在相同的固体含量下,颗粒越小溶液的粘度越高溶液的黏度对结晶过程的影响:颗粒的悬浮状态成核过程成长过程
溶液的浓度溶液是由溶剂与一种或多种溶质组成,“浓度”是描述溶液中溶质含量的多少的参数。表示浓度的单位很多,主要有质量分率,摩尔分率,体积浓度,摩尔浓度等,重量浓度等。质量溶质/质量溶剂(kg溶质/kg溶剂)摩尔溶质/摩尔溶剂(摩尔溶质/摩尔溶剂)质量溶质/质量溶剂(kg溶质/kg溶液)摩尔溶质/摩尔溶剂(摩尔溶质/摩尔溶液)质量溶质/体积溶液(kg溶质/m3溶液)摩尔溶质/体积溶液(摩尔溶质/m3溶液)
溶解度在一定的温度下,平衡状态下溶液中最大的溶质含量叫做溶解度,当溶液中的溶质达到最大溶质含量时,此溶液叫作饱和溶液。其相应的浓度叫饱和浓度。溶液的溶解度主要依赖于物系温度其他组分的含量(杂质)溶剂的性质和组成
溶解度在结晶过程中的作用是结晶过程的基础数据可用于结晶方法的决定冷却蒸发闪蒸反溶剂结晶结晶操作点的确定工艺路线与工艺参数控制方法直线,曲线结晶过程物料、热量衡算的基础
通常溶解度的概念很难用于难溶物质溶解度的表达,因为其物质在溶液中的含量很低,按溶质考虑几乎不变。难容物质的结晶主要是用于反应结晶过程,使用两种或两种以上可溶性物质反应,其产物为难容物质难溶物质的溶解特性按离子反应平衡来描述。平衡常数定义为a为离子的活度,如果固体物质(AgCl)在它的稳态晶体形态,在一个大气压下,(叫标准态)难容物质的活度(aAgCl)为1。难溶物质的溶解度及表示方法
平衡常数方程变为:γ为离子活度系数,m为以摩尔为单位的离子浓度。对难容物质(AgCl)活度系数为1这个方程叫氯化银的溶度积。通常情况下溶度积被用于描述难溶物质在水溶液中的溶解度和平衡(饱和)状态。如果反应的离子摩尔数不是1:1例如硫酸银的离子反应
logo溶度积的概念能被用于计算其他物质对给定物质的溶解度的影响(同离子效应)如在氯化钠溶液中,银的溶解度会随溶液中氯离子的浓度升高而降低。溶度积的另一个用途是在混合物中确定微溶物质的溶解度,在已知各种可能的离子反应和其相应的溶度积的情况下,可以估算微溶物质在混合物中的溶解度。在没有确切的数据的情况下,这种大体的估算有时很有用途,尤其是对分析体系的变化趋势时是很有用的。
难溶物质在浓溶液中的溶解度溶度积的概念在稀溶液中描述溶质的溶解度是可以近似认为是准确的,然而,在浓溶液中,由于电荷的相互作用,复杂的溶液性态,和非理想溶液的性质的影响,其他盐离子对所研究物质的溶解度的影响的估算是一个相当复杂的问题。一般情况下,由于其他物质的存在,难溶物质在水中的溶解度会随其他盐的浓度增加而有所增加。这一现象叫做盐效应。(图1.4,1.5,1.6)溶液的pH也会影响其溶解度。(图1.7)
溶解度数据文献中检索:solubilities-inorganicandmetal-organiccompaund.Vol.1,inkeW.R.andseidell1985.一般规则大多无机物在水中的溶解度随温度的变化比较容易获得。其它盐对某种物质的溶解度的数据比较难找复杂体系的数据就更困难,或几乎找不到。实验测量 :当热力学数据得知时,进行计祘Handbookofaqueouselectrolyeethermodynamics.zemaiesetal.1986.
有机物的溶解度无机物的溶解度主要以水做溶剂可使用溶剂添加剂有机物的溶解度依赖于溶剂的选择,同种物质在不同溶剂中具有不同的溶解度(图1.11,1.12)有机物质的这一特性对选择结晶过程很重要,选择适合于结晶过程的溶剂会使结晶过程容易操作和控制混合溶剂根据热力学数据有机物质在有机溶液中可以估祘。溶解度的计算
溶解度的测量方法准确的溶解度的数据是结晶过程研究、设计和操作的关键数据文件中的溶解度的数据有限,很多情况下所研究的物质的溶解度不能在文献中查到用计祘的方法往往也很难得到准确的溶解度的数据。尤其是在实际生产过程中溶液中有很多杂质,杂质对溶解度的影响差异很大。因此实际测量更可靠。
测量方法-恒温法在恒温装量中加入定量的溶剂(温度误差小于0.1度)加热溶剂到要求的温度(高温下加冷凝器或密封,以防蒸发)加过量的溶质于溶剂中搅拌,恒
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