环境生物化学与毒理化学课件.pptVIP

在生物氧化中有機物質的氧化多為去氫氧化。脫落的氫(H++e)由相應的氧化還原酶按一定順序傳遞至受體。這一氫原子或電子的傳遞過程稱為氫傳遞或電子傳遞過程，其受體為受氫體或電子受體。受氫體如果為細胞內的分子氧，就是有氧氧化，若為非分子氧，則為無氧氧化。有氧氧化與無氧氧化：?8.4污染物質的生物轉化只有一種酶作用於有機底物，脫落底物的氫(H++e)，其中電子由該酶的輔酶直接傳遞給分子氧，形成啟動態O2-，與H+化合形成水。(1)有氧氧化中以分子氧為直接受氫體的傳遞氫過程?8.4污染物質的生物轉化幾種酶共同發揮作用：第一種酶從有機底物脫落氫，由其餘的酶順序傳遞，最後把其中的電子傳遞給分子氧形成啟動態O2-，並與脫落氫中的質子結合成水。2H+(2)有氧氧化中分子氧為間接受氫體的遞氫過程?8.4污染物質的生物轉化有一種或一種以上酶參與，最後由脫氫酶輔酶NADH+H+將所含來源於有機底物的氫，傳給該底物生物轉化的相應中間產物。兼性厭氧的酵母菌在無分子氧存在下以葡萄糖為生長底物時，用葡萄糖轉化中間產物乙醛作為受氫體，乙醛被還原成乙醇。(3)無氧氧化中有機底物轉化中間產物作受氫體的遞氫過程?8.4污染物質的生物轉化在這類氫傳遞過程中，最常見的受氫體是硝酸根、硫酸根和二氧化碳。它們接受來源於有機底物由酶傳遞來的氫，而被分別還原為分子氮(或一氧化二氮)、硫化氫和甲烷。例如：(4)無氧氧化中某些無機含氧化合物作受氫體的遞氫過程?8.4污染物質的生物轉化有機毒物在生物體內的轉化途徑多種多樣，但就其反應類型來講，主要有氧化、還原、水解和結合反應四種。通常將氧化、還原、水解四種反應稱為I相反應或第一階段反應；將結合反應稱為II相反應或第二階段反應。通過I相反應，將活潑的極性基團加到疏水的有機分子之上，通過II相反應，形成水溶性更高的化合物，容易排除體外。8.4.4有毒有機污染物生物轉化類型?8.4污染物質的生物轉化是機體內代謝外來化合物的關鍵酶系。主要存在於高等生物體內。對於人及動物，在肝細胞內質網膜上含量最高。功能：利用細胞內分子氧，將其中的一個氧原子與有機底物結合，使之氧化，而使另一個氧原子與氫原子結合成水。在這一催化過程中，混合功能氧化酶的成分之一，細胞色素P450起著關鍵作用。P450的活性部位使鐵卟啉的鐵原子。8.4.4.1氧化反應類型?8.4污染物質的生物轉化(1)微粒體混合功能氧化酶(MFO)P450對底物催化氧化?8.4污染物質的生物轉化①碳雙鍵環氧化?8.4污染物質的生物轉化②碳羥基化?8.4污染物質的生物轉化③氧脫烴④硫脫烴、硫-氧化及脫硫?8.4污染物質的生物轉化⑤氮脫烴、氮-氧化及脫氮?8.4污染物質的生物轉化?8.4污染物質的生物轉化?8.4污染物質的生物轉化脫氫酶是伴隨有氫原子或電子轉移，以非分子氧為受體的酶。醇氧化成醛；醇氧化成酮；醛氧化成羧酸；氧化酶是伴隨氫或電子轉移，以分子氧為直接受氫體的酶類。(2)脫氫酶脫氫氧化(3)氧化酶氧化?8.4污染物質的生物轉化(1)可逆脫氫酶加氫還原(2)硝基還原酶還原(3)偶氮還原酶還原8.4.4.2還原反應類型?8.4污染物質的生物轉化還原脫氯酶能使含氯化合物脫氯，或脫HCl而被還原。?8.4污染物質的生物轉化(4)還原脫氯酶還原8.4.4.3水解反應類型(1)羧酸脂酶使脂肪脂水解?8.4污染物質的生物轉化(2)芳香脂酶使芳香族脂水解(3)磷酸酯酶使磷酸酯水解(4)醯胺酶使醯胺水解?8.4污染物質的生物轉化(1)葡萄糖醛酸結合在葡萄糖醛酸轉移酶作用下，生物體內尿嘧啶核苷二磷酸葡萄糖醛酸中，葡萄糖醛酸基可轉移至含羥基的化合物上，形成O-葡萄糖苷酸結合物。8.4.4.4若干重要結合反應類型?8.4污染物質的生物轉化(2)硫酸結合在硫酸基轉移酶的催化下，可將3-磷酸-5-磷硫酸醯苷中硫酸基轉移到酚或醇的羥基上，形成硫酸酯結合物。?8.4污染物質的生物轉化在相應的轉移酶催化下，穀胱甘肽中的半胱氨酸及乙醯輔酶A的乙醯基，將以N-乙醯半胱氨酸基形式加到有機鹵(氟除外)化合物、環氧化物、強酸酯、芳香烴、烯等親電化合物的碳原子上，形成巰基尿酸結合物。親電化合物如果與細胞蛋白或核酸上的親核基團結合，常引起細胞壞死、腫瘤、血液功能紊亂和過敏現象，穀胱甘肽的結合，有力地解除了對機體有害的親電化合物的毒性。?8.4污染物質的生物轉化(3)穀胱甘肽